DL422.4-91 工业盐酸中硫酸盐含量的测定-铬酸钡分光光度法.doc

中华人民共和国电力行业标准DL 422.491工业盐酸中硫酸盐含量的测定铬酸钡分光光度法中华人民共和国能源部1991-10-04                       批准1992-04-01实施1 方法概要     硫酸根与过量的铬酸钡-酸悬浊液作用，把部分铬酸钡转化为硫酸钡沉淀，并 定量置换出黄色铬酸根离子，可间接求出硫酸根含量。本方法的硫酸根测定范围为 0.10.5mg。 2 试剂 2.1 氢氧化氨分析纯溶液(3+4)。 2.2 醋酸分析纯溶液(1+15)。 2.3 盐酸优级纯溶液(1+500)。 2.4 95%乙醇。 2.5 铬酸钡-酸悬浊液。将2.5g铬酸钡加到由100mL醋酸(2.2)和100mL盐酸(2.3) 组成的混合溶液中，激烈振摇混匀后，保存在聚乙烯瓶中。 2.6 含钙离子的氨水。称取1.85g无水氧化钙溶解于500mL氨水(3+4)中，贮存于 聚乙烯瓶中。 2.7 硫酸钾分析纯标准溶液。 2.7.1 准确称取1.8150g已在700灼烧30min的硫酸钾于250mL烧杯中，用二 级试剂水溶解后移至1L容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。此溶液为A液(1mL中含1 mg)。 2.7.2 准确吸取25mLA液(2.7.1)于250mL容量瓶中，用二级试剂水稀释至满刻度， 摇匀。此溶液为B液(1mL中含0.1mg)。 2.8 1 mol/L盐酸(优级纯)。 3 仪器 3.1 分光光度计。 4 测定方法 4.1 绘制0.10.5 mg 准曲线。 4.1.1 按表1规定取硫酸钾工作溶液注入一组25mL比色管中。用二级试剂水稀释 至10mL刻度。再加入4mL铬酸钡-酸悬浊液充分摇匀，在2030水浴中恒温 5 min。 4.1.2 取1 mL含钙的氨水澄清液(用后应立即将瓶盖盖严，防止吸收空气中二氧化 碳)分别加入比色管中，充分摇匀后，再分别加入95%乙醇10mL充分摇匀，放置 10min。将比色管内澄清液用干的中速定量滤纸过滤(弃去初始滤液)。在波长370nm 处，用10mm的比色皿，以试液空白为参比，测定各显色液的吸光度值。以所测 吸光度值和相应的硫酸根()含量绘制工作曲线。  表1 硫酸盐标准曲线的制作   4.2 用带线性回归的计算器对吸光度值与硫酸根含量的数据作回归处理，以硫酸根 ()含量作自变量，相应的吸光度值作因变量输入计算器，就可得到吸光度值- 硫酸根()含量的线性回归方程。 5 试样的测定 5.1 吸取20mL试样，用相对密度换算成质量或称重，移入内装少量二级试剂水或 称重(称准至0.001g)的小烧杯中，小心充分摇匀，在沸水浴上蒸发至干。残留物加 1 mol/L盐酸3mL，用二级试剂水移入25mL，容量瓶中稀释至刻度，摇匀，为待 测液。 5.2 吸取待测液10mL注入25mL比色管中。以下测定按4.1.1、4.1.2条所述操作 步骤进行发色测定吸光度值。从标准曲线查出相应的硫酸含量(mg)，或者根据试 样吸光度值，从回归方程求出相应硫酸根含量(mg)。 6 计算及允许误差 6.1 硫酸根含量x(以质量百分数表示)按下式计算： 式中  m1试样中硫酸根含量，mg；       m试样质量，g；    mg换算为g时的换算系数。 6.1.1 允许误差     硫酸根的含量平行测定的允许误差不大于0.001%。  附 录 A 工业盐酸中氧化性能的测定氧化还原电位法 (参 考 件) A1 方法概要     工业上还原阳树脂用酸基本上是工业合成盐酸。由于工业盐酸中含有氧化性物 质，当它与阳树脂长期作用时会发生溶胀、破碎，影响纯水制造设备的运行。工业 盐酸中氧化性物质的运行监测可用以下两种方法：     a.氧化还原电位法；     b.甲基橙法。 A2 试剂 A2.1 氯化钾(KCl，分析纯)； A2.2 0.5 mol/L硫酸(分析纯)溶液； A2.3 琼脂。 A3 仪器 A3.1 pHS-2型酸度计(pHS-3型酸度计)； A3.2 铂电极； A3.3 饱和甘汞电极； A3.4 电磁加热搅拌器。  图1 氧化还原电位测量装置 1pHS-3型酸度计(或 pHS-2型酸度计)；2电磁加热搅拌器；3铂电极；4 甘汞电极；5温度计；6KCl-琼脂盐桥；7KCl饱和溶液；8被测溶液 A4 测定方法 A4.1 将惰性铂电极浸在被测溶液中，用甘汞电极作参比，配以pHS-2型酸度计(或 pHS-3型酸度计)进行测量，测量装置如图1。     测量之前，必须对氧化还原测量装置进行校验。校验时采用标准的式量电位溶 液，Fe3+/Fe2+电对在0.5mol/LH2SO4溶液中的式量电位为0.674V，测量误差为 ±0.02 V。如超过上述误差，应对整个测量装置进行检查。 A4.2 仪器开启半小时后进行调零、温度补偿、满刻度校正，将旋钮放入mV档， 按图1所示装置进行测量。 A4.3 被测样品的浓度控制在1±0.1mol/L，温度为25±1。     注：KCl-琼脂盐桥的配制：取一定量的琼脂放入饱和 KCl溶液中加热， 使琼脂充分溶解，将溶液移入U形玻璃管中并充满，冷后为胶冻态。  附 录 B 工业盐酸中氧化性能的测定甲基橙法 (参 考 件)  B1 方法概要     甲基橙在酸中呈红色。如果酸中有强氧化剂，甲基橙就会被氧化而褪色。甲 基橙在盐酸介质中的氧化破坏电位大约在0.95V左右，此数值刚好在酸中氧化剂 的电位突变区间。因为甲基橙的消耗量与酸中游离氯含量呈直线关系，因此可以 用甲基橙的消耗量来反映酸中氧化性物质的含量。此法的检测极限浓度约为 0.07mg/L(1mol/L酸中)，相当于浓酸中游离氯含量0.6mg/kg。 B2 试剂 B2.1 0.1%(质/容)甲基橙溶液； B2.2 盐酸(优级纯)； B2.3 漂白粉。 B3 测定方法 B3.1 工作曲线的绘制     在1mol/L盐酸中，游离氯含量为0.072.0mg/L。游离氯含量为横坐标， 0.1%甲基橙溶液消耗量为纵坐标，绘制工作曲线。 B3.2 试样的测定     取10mL工业盐酸稀释至1/10浓度(约为1mol/L)，放入锥形瓶中，摇匀，逐 渐加入0.1%甲基橙溶液。每加1滴，充分摇匀，直至甲基橙溶液不消失，试液呈红 色为止，记录甲基橙消耗量。根据事先绘制好的标准曲线，可查出酸中强氧化剂的含 量。附 录 C 工业合成盐酸的技术指标 (参 考 件)  表1 工业用合成盐酸应符合下列要求(%)      注：摘自GB 32083工业用合成盐酸。  _     附加说明：     本标准由能源部电厂化学专业技术标准化委员会提出。     本标准由能源部西安热工研究所技术归口。     本标准由能源部西安热工研究所负责起草。     本标准主要起草人：高玉清 张 渡。