新型双酰胺类杀虫剂——溴虫氟苯双酰胺.docx

传统的双酰胺类杀虫剂一般以昆虫鱼尼丁受体(ryanodinereceptor,RyR)为主要靶标。杀虫剂通过与昆虫RyR结合，激活害虫钙离子通道，引起细胞内钙离子过度释放，使肌肉细胞丧失收缩功能，进而出现乏力、反胃和肌肉瘫痪等症状，直至死亡。这类杀虫剂作用机制独特，对昆虫RyR选择性高，表现出较高的杀虫活性和长期的控制效果，且与其他类型杀虫剂无交互抗性，加之对哺乳动物低毒，因而被广泛应用。目前.，己商品化的作用于RyR的双酰胺类杀虫剂主要有氟苯虫酰胺(f1ubendiamide)>氯虫苯甲酰胺(Ch1orantrani1ipro1e)>漠氟虫酰胺(Cyantrani1ipro1e)>四氯虫酰胺(Ietrach1orantrani1ipro1e)>环Ctetrani1ipro1e)(图1)。溪虫酰胺(Cyc1ani1ipro1e)和四睫虫酰胺Ch1orantranj1ipro1e汉鼠虫酰胺Cyantrani1ipro1e环滨虫蕊胺Cyc1ani1ipro1e四哩虫酰胺Ietrani1ipro1e图1作用于鱼尼丁受体的双酰胺类杀虫剂从结构上看，这类杀虫剂均含有邻苯二甲酰胺或邻酰胺基苯甲酰胺的结构。氟苯虫酰胺是首例被报道作用于RyR的杀虫剂，于1998年由口本农药株式会社发现，后于2001年与德国拜耳公司联合开发，随后美国杜邦公司又相继开发出氯虫苯甲酰胺和澳籍虫酰胺。然而，随着人们对环保的日益重视及害虫出现抗药性等问题，传统的双酰胺类杀虫剂面临的问题也接踵而至。氟苯虫酰胺因对水生生物毒性高，中国已撤销了其在水稻作物上的登记许可，目前己被禁止在水稻作物上使用；氯虫苯甲酰胺和溪鼠虫酰胺也因害虫对其产生抗性等问题而被限制使用。因此，寻找高效、低毒、环境友好且作用机制新颖的新型杀虫剂己成为迫切需求。新型双酰胺类杀虫剂澳虫氟苯双酰胺（brof1ani1ide）于2019年上市（图2）,由于其具有高效、广谱、作用机制新颖等特点被广泛关注，其合成方法及类似物的研究等己有相关文献报道。本文主要从结构类型、研发历程及登记情况、杀虫活性、作用机制、安全性与代谢残留等方面对溪虫氟苯双酰胺的研究现状进行综述。氯虫虫甲甲胺Ch1orantrani1ipro1e溪虫氟素双酰胺brof1ani1ide四疑虫酰肢Zezro-Ch1orantrani1ipro1e械藻虫酹胺ubcndiamidc澳鼠虫酰胺Cyantrani1ipro1e环漠虫酰肢Cyc1ani1ipro1c四陛虫酰肢tetrani1pro1e图2双酰胺类杀虫剂上市时间溟虫氟苯双酰胺研发历程及登记情况PARTO11998年，日本农药公司发现了氟苯虫酰胺（fIubendiamide,研发代号：NNI-OOO1,图式1）,其结构不同于之前所有的农化产品，包含一个间苯二甲酰胺结构，对不同鳞翅目害虫具有较高的杀虫活性。从2002年起，三井化学公司KatSUta等以氟苯虫酰胺为先导，发现了一系列对鳞翅目害虫具有高杀虫活性的化合物，与氟苯虫酰胺的邻苯二甲酰胺结构相比，这些化合物均含有间苯二酰胺结构。研究表明，这些化合物使害虫产生的中毒症状完全不同于氟苯虫酰胺，由此推测其作用机制可能发生了改变，随后通过进一步结构优化，于2010年发现了一种高效广谱的新型双酰胺类杀虫剂：溪虫氟苯双酰胺（brof1ani1ide,图式2）o澳虫氟苯双酰胺的化学名称为2,-澳-2-氟-3-（N-甲基苯甲酰氨基）-4-口,2,2,2-四氟-1-（三氟甲基）乙基-6,-（三氟甲基）苯甲酰苯胺，试验代号MCI-8007,CAS登录号1207727-04-5。其在昆虫体内代谢为去甲基-澳虫氟苯双酰胺（DMBF,图3）,作用于抗狄氏剂（resistanttodie1drin,RDD-氨基丁酸(GABA)受体后表现出杀虫活性。此外，它能有效解决害虫对氯虫苯甲酰胺、氟虫懵等其他杀虫剂的抗性问题。CF3澳虫氟苯双酰胺去甲基-澳虫氟苯双酰胺图3澳虫氟苯双酰胺和去甲基-漠虫氟苯双酰胺的结构2018年3月，三井化学公司的溟虫氟苯双酰胺在日本获得登记，用于白蚁防治的土壤处理剂，并于2019年11月在日本上市。2019年12月19日，巴斯夫公司的澳虫氟苯双酰胺原药在澳大利亚农药兽药管理局获得登记，这是巴斯夫公司的溪虫氟苯双酰胺在全球的首个登记。随后溪虫氟苯双酰胺陆续在口本、加拿大、中国和美国获得登记，具体如表1所示。表1溪虫氟苯双酰胺在全球的登记情况优记时间RegtMrationdate登记国家Registrationcountry登记产砧(一品名)Registrationproductname有效成分ActivtIngrediem剂型Formubtion纪标害虫Targetpea2019-12-19Dec19.2019澳大利比EAUSIraiiamBrof1am1idc99.68%双虫鼠笨双候胺99.68%brof1an!dc原药TCVediraGranu1arFIyBait0025%澳虫H米双版胺0.025%brof1an1de饵剂Bait苍蝇FIyVcdiraGranU1arAmBait005%双虫氟木双俄肢0.05%brof1an!dc饵剂Bait蚂蚁AntVcdtraGdCockroachBait025%汉火氯生双戢跛025%brof1an1kWf1BaitaxffGermancockroach2023SOJu101.2023澳大利受ZAUSIrai刈VcdiraGCIAntRaitVcdiraPrcssunscdInsecticide02g1及虫H不双酸胺02»1brothn1feOSgWi式黑素菊Si2g/kgbrot1am1idc÷05g/kga1pha-cpemthn忸剂Bait气雾剂Acroso1蚂蚁Ant蚂蚊、臭虫、苍券、博馍茎、蟋蟀、蜘蛛,匕藏产品害虫等AMbedbug,f1y.Germancockroach.CnCketfsp«der.storedproductpests,etcVcdiraPrcssunscdBait0125%说虫纸藻双惬胺OI25%brof1an1k气雾剂Acroso1蚪蚁等F1y.Gcnnancockroach,ant,etcIcnndaFoamTcnniticidc&Insecticide(K1o45%源虫辄等双It股O(XM5%Wot1amhdc气雾剂Acroso1木蚊.地F白蚁等CarPemcram.SUbUrraneantmte.etc2O2(MW-I4Sep14.2023H本EBrofreyaSC澳虫*立假被broan1de蔬菜和大田作物上的鳍粉“抗性害虫和时甲Resistanceto1q)doptcrouspestsand1eafbeet1eonVegctaNesandt1dCfoPSBrof1ani1ide9968%遂虫纸朱双酰股9968%bfoanhde原药TC2O2OIO-15Oct15.2023加拿大四CanadaiuiCimcgraiwKIogZ1汉虫氟藻双俄胺100g/1brof1ani1ide悬浮剂SC玉米、9验劣等作物咀叫式5S含虫和金针虫等Cheumgmouthpartpestsandwirewormoncom.potato,andotheraopsTEXXaTMF4167g1浪虫黛落双帙胺+167P1叱咋陋请醋+835g/1氧瞠菌联胺+167驱灭南呻+IOgZ1甲雷乂167g/1brof1amhde167g/1p>rac1osffobn÷835g/1(IuXaPyrOxad+16.7g/1Int1ConaZDIc+IOgZ1mcta1axyI悬浮剂SC小粒谷物金针虫及种传和士传病害虫Wirewormonsma11grainsandseedbomeandso1-bomcdiseasepestsTeraXXaN前0g/1读虫票苯双俄胺300g/1brot1an1ic悬浮剂SC小粒谷物金针虫和咀M式口器害虫Wirewwmonsma11gramsandCheWIngmouthpanpests浜虫软笨双酸胺98%浪虫氟本4酸胺98%brof1ani1ide第药TC2023-12-28Dec28,2023中国ZChma1Z格力高'IOogZ1浪虫氟藻双酰胺100g/1brof1ani1ide悬浮剂SC白菜、甘苴上的黄曲条跳甲及小菜蛾Stnpcdf1eabeet1eanddamondbackmothoncabbageandka1eBro11ani1ide9968%澳虫鼠笨双酸胺99.68%brof1ani1ide原药TCNurizma2597%浜虫纸米双酰胺25.97%brof1ani1ide悬浮剂SC玉米、块茎和球茎蔬菜田土壤出虫Soi1PCs1Sincom.tuber,andbu1bvegetab1efie1dsCimegra951%浪虫氟藻双限胺9.51%brof1ani1ide悬浮剂SC玉米、块茎和球茎茯菜田土壤害虫Soi1Pes1Sincom.tuber.andR1bvegetab1efie1dsPTVedira020%澳史黛米双彼胺0.05%顺式氯氟箱雷0.20%brof1ani1ide÷005%4>opcrmcthnn气秀剂Acroso1蚂蚁、蟋弊、印度粉蛾、足虫甲虫、Ie国一螳、花蝇、格烈Ant.cricket.Indianmea1moth.mi11ipede,beet1e,Germancockroach,f1y,stinkbugTeraXXaF4I55%浪虫纸藻WfftK+0.78%械理茵健胺+I55%叱陛解函撕+155%灭前哇+093%甲雷灵I55%brof1ani1ide+155%p>rac1ostrobn+078%uxap>roxad+155%Irittconazo1e+093%ta1ax1悬浮剂SC小粒谷物上的金针虫Wircuormonsma11grain2023-01-14Jan14,2023美国IwAmJjca1”Teraxxa2597%浪虫簌笨双酰IE25.97%brof1an山加悬浮剂SC种子和苗期金针虫Wireuwmatseedandseed1ingstagesTenndaFoam25.97%谀虫辄茉双酸胺25.97%brof1ani1ide泡沫气雾剂Foamaeroso1白蚁TermiteTerindaSC947%澳虫氟笨双俄胺947%brof1ani1ide悬浮剂SC白蚁TermiteVcdiraF1yBait0025%浪虫氟苯双献胺0.025%brof1ani1ide饵剂Bait花绳FiyVediraAntGe1Bait0.02%虫St胺0.02%brof1ani1ide饵剂Bait蚂蚁AntVediraGermanCockroachNymphGe1Bait025%澳虫辄苯双献胺0.25%brof1ani1i