实验三-莫尔法测定可溶性氯化物中氯含量.docx
实验三 莫尔法测定可溶性氯化物中氯含量教学笔记一、实验目的1、掌握沉淀滴定法的原理。2、掌握AgNOs标准溶液的配制和标定。3、掌握莫尔法中指示剂的使用。二、实验原理莫尔法是测定可溶性氯化物中氯含量常用的方法。此法是在中性或弱碱性溶液中，以K2CrO4为指示剂，用AgNCh标准溶液进行滴定。由于AgCl沉淀的溶解度比AgCrCU小，溶液中首先析出白色AgCl沉淀。当AgCl定量沉淀后，过量一滴AgNCh溶液即与CrCK?-生成砖红色AgCrO4沉淀，指示终点到达。主要反应如下：Ag+ + CP = AgCl （白色）KsP= 1.8xl（）-102Ag+ + CrO42-= Ag2CrO4（石专红色）Ksp= 2.0x 1 O-12滴定必须在中性或弱碱性溶液中进行，最适宜pH范围在6.5-10.5之间。如果有铁盐存在，溶液的pH范围在6.57.2之间。指示剂的用量对滴定有影响，一般K2OO4浓度以5x10-3mol/L为宜。凡是能与Ag+生成难溶化合物或络合物的阴离子。如PO4%、AsO43AsO33 S2 SO32-、CO32-、C2O42-等均干扰测定,其中H2s可加热煮沸除去，SO32-可用氧化成SO42-的方法消除干扰。大量Cu2+、Ni2 Co2+等有色离子影响终点观察。凡能与指示剂K2C1O4生成难溶化合物的阳离子也干扰测定,如Ba2+、Pb2+<0 Ba2+的干扰可加过量Na2so4消除。Al3 Fe3 Bi3 Si?+等高价金属离子在中性或弱碱性溶液中易水解产生沉淀，会干扰测定。三、试剂（1）NaCI基准试剂：AR,在500600汽 灼烧30分钟后,于干燥器中冷却。（2） AgN03:固体试剂，ARo（3） K2CrO4: 5%水溶液。四、实验步骤1、0.1mol/LAgNO3标准溶液的配制与标定用台称称取8.5 gAgNCh于50 mL烧杯中，用适量不含的蒸俺水溶解后，将溶液转入棕色瓶中，用水稀释至500mL,摇匀，在暗处避光保存。用减量法准确称取0.50.65g基准NaQ于小烧杯中，用蒸馈水（不含C）溶解后，定量转入100mL容量瓶中，用水冲洗烧杯数次，一并转入容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。准确移取25.00 mLNaCl标准溶液三份于250 mL锥形瓶中，加水（不含Q-）25 mL,力口5% KCrCU溶液1mL,在不断用力摇动下，用AgNCh溶液滴定至从黄色变为淡红色混浊（砖红色）即为终点。根据NaCl标准溶液的浓度和AgNCh溶液的体积，计算AgNCh溶液的浓度及相对标准偏差。2、试样分析准确称取氯化物试样1.8-2.0 g于小烧杯中，加水溶解后，定量转入250mL容量瓶中，用水冲洗烧杯数次，一并转入容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。移取此溶液25.00 mL三份于250 mL锥形瓶中，加水（不含C1） 25（砖红色二黄色中稍带红色即可）教学心得：1、滴定时，最适宜的pH范围是6. 5-10.5,若有校盐存在，为避免生成AgiN%)",溶液的pH范围应控制在6. 5-7.2为宜。2、AgNOs见光易分解，故需保存在棕色瓶中。3、AgN03若与有机物接触，则起还原作用，加热颜色变黑，所以不要使AgNOs与皮肤接触。实验结束后，盛装AgNO3溶液的滴定管应先用蒸镭水冲洗2-3次，再用自来水冲洗，以免产生氯化银沉淀，难以洗净。mL, 5%K2CrO4溶液1mL,在不断用力摇动下，用AgNCh溶液滴定至溶液从黄色变为淡红色混浊即为终点。计算C1-含量及相对平均偏差。3、空白试脸即取25. 00mL蒸馅水按上述2同样操作测定，计算时应扣除空白测定所耗AgN03标准溶液之体积。五、数据记录与处理(略)1、AgN03溶液的标定rnc(NaCi)=一邺(cy =(cyMNaC1 X V 9 y ；NaCl 9 V MgNO32、试样中NaCI含量的测定P(C1)(%) = (cV'gN； *Na。X 100%mx六、课堂提问讨论 250.001、莫尔法测Ct时，为什么溶液的pH需控制在6.510.5?酸性太强：0042-减小，Ag2Cr()4沉淀过迟出现，甚至难以出现碱性太强：Ag2O沉淀析出2、以K2C1O4作为指示剂时，其浓度太大或太小对滴定结果有何影响？浓度过低：终点出现过迟，影响准确度浓度过高：终点过早出现，影响终点观察七、实验讨论1、配制好的AgN03溶液要贮于棕色瓶中，并置于暗处，为什么？答：因为AgN03见光分解。2随N5 . a 2魄+1、1。卢。22、空白测定有何意义？ K2Cr()4溶液的浓度大小或用量多少对测定结果有何影响？答：空白试验可校正由于AgN03使用过量而引入的误差。空白试验可校正由于AgN03使用过量而引入的误差。K2CrO4浓度过大，会使终点提前，且Cr042-本身的黄色会影响终点的观察终点的观察，使测定结果偏低；若太小，会使终点滞后，使测定结果偏高。3、能否用莫尔法以NaCI标准溶液直接滴定Ag.?为什么？答：不能用NaCI滴定AgN03,因为在Ag中加入K£rO,后会生成AgzCrOi沉淀，滴定终点时AgzCrOi转化成AgCl的速率极慢，使终点推迟。4、含银废液应予以回收，且不能随意倒入水槽沉淀滴定法是基于沉淀反应的滴定分析法。比较有实际意义的是生成微溶性银盐的沉淀反应，以这类反应为基础的沉淀滴定法称为银量法。根据指示剂的不同，按创立者的名字命名，银量法可以分为莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法等。莫尔(Mohr)法怦酸钾(K'rOJ佛尔哈优( olhnrd)法返滴定法:卤素离子铁佳研NHFWSOJ莫尔法滴定反应和指示剂的反应Ag + +C1= AgCl 1 （白色）Fa 右岛厂"K5n = L8 x 10 10Ag C = 印2Ag- +5广=AgzCR J（砖红色） K 的=2.0x10 12Ag+2CiC：- = iP$sp（AgCl） < Ssp（Ag 2CrO4）.p!I:6.S-10.5指示剂的用量SXlOmobL1CrOj减小、殳O沉淀折出；:«汽，沉淀过迟出现.艮至中以出现终点出现过迟学啕准欢度东从武依、东成日高如果有钱盐存在，溶液的pH需控制在65山之间。2知,二 AgCl”白色）凡是能与Ag+生成难溶性化合物或络合凡是能与CrOg?.指示剂生成难溶化合物物的阴离子都干扰测定。的阳离子也干扰测定C如 P(v , AsO43 , SO52 , s2-, CO32 ,C20；#o大量C* Ni2+, Q2+等有色离子将影响终点观察。如Ba2+ , Pb2+能与CrO42分别生成BaCrOj 和 PbCr()4 沉淀。AP+, Fe3+, Bi3+, Sn"等高价金属离子在中性或弱碱性溶液中易水解产生沉淀，会干扰测定。*
