石油类的测定紫外分光光度法方法验证报告模版.docx

水质石油类的测定紫外分光光度法（试行）（HJ 9702018）1方法名称及方法适用范围1.1 方法名称及编号水质石油类的测定紫外分光光度法（试行）（HJ 970-2018）1.2 方法适用范围本标准适用于地表水、地下水和海水中石油类的测定。2基本条件确认2.1人员参加方法验证的人员通过了培训和资格确认（见表A-D ,验证人员相关培训及资格 确认情况的证明材料见附件A-I0表A-1验证人员情况-序号姓名年龄职称专业参加本标准方法相关要 求培训情况（是/否）资格确认情 况（是/否）相关监测 工作年限验证工作 内容1XX36工程师环境 科学是是8采样2XX33工程师境学 环科是是83XX42副高境学 环科是是13前处理及 分析测试4XX36副高境学 环科是是102.2仪器设备本方法验证中，使用了采样仪器、前处理仪器和分析测试仪器。主要仪器设备情况见 表A-2,相关仪器设备的检定证书及结果确认等证明材料见附件A-2o表A-2主要仪器设备序号过程仪器名称仪器规格型号仪器编号溯源/核查 情况溯源/核查 结果确认 情况其他特殊 要求1采样柱状采样器IOOOmlXX/2棕色玻璃 采样瓶500 ml/3前处 理分液漏斗IOOOml/聚四氟乙烯旋塞4自动萃取装置XXXX核查合格/5振荡器XXXX核查合格转速可达300 r/min6锥形瓶50 ml/具塞磨口7离心机XXXX核查合格转速 3000 r/min8分析 测试双光束紫外可 见分光光度计XXXX检定合格波长200 nm 400 nm配有2 Cm石英比色皿2.3 标准物质及主要试剂耗材本方法验证中，使用的标准物质、主要试剂耗材情况见表A-3,标准物质证书、关键 试剂耗材验收记录等证明材料见附件A-3o表A-3标准物质及主要试剂耗材序号过程名称产家 生厂技术指标（规格/浓度/纯度/不确定度）证书/ 批号标准物 质基体 类型标准物质 是否在有 效期内 （是/否）主要试剂 耗材验收 情况1采样盐酸XX优级纯XX/合格2前处 理无水 硫酸钠XX优级纯XX/合格3硅酸镁XX分析纯，60目-Ioo目XX/合格4正己烷XX农残级，在波长225 nm处,以 水作参比，使用ICm石英比色 皿，透光率大于90%；使用2 Cm石英比色皿，透光率大于 80%XX/合格5玻璃棉XX正己烷浸泡15 min以上/合格6硅酸镁吸 附柱XX玻璃层析柱内径IoCm、长200 mm,出口圣少量玻璃棉，填充 高度80 mm/合格7分析 测试石油类标 准物质 （紫外法 专用）XX1000 gml,扩展 不确定度7%BWOl 1002z 81113溶正 机1烷 有剂己是合格2.4 安全防护设备设施测定水中石油类使用的正己烷有一定毒性，本单位测定石油类的实验室具有通风橱。 本次方法验证中，实验人员进行样品前处理及分析测试操作均在通风橱中进行，并佩戴了 防护面具，满足标准方法要求。2.5 相关体系文件本方法配套使用的监测原始记录为分光光度法测定原始记录表(HBHJ-JL04-4- 2016)；监测报告格式为(HBHJ-JLo4-037-2016)。3方法性能指标验证3.1 测试条件3.1.1 仪器分析条件本方法验证过程中， 使用双光束紫外可见分光光度计进行标准曲线绘制和样品分析， 在波长为225 nm处，使用2 cm石英比色皿，以正己烷作参比，测定吸光度。3.1.2 仪器自检开机后，按照仪器说明书进行仪器预热30分钟，按标准方法要求调节波长，仪器自 检，设备状态正常。然后用参比溶液进行校零，仪器进入测量状态。仪器自检过程正常， 结果符合标准要求。3.2 标准曲线按照水质 石油类的测定紫外分光光度法(试行)(HJ 970-2018)要求绘制标准 曲线。将100 mg/L石油类标准使用液配制成质量浓度分别为0.00 mgL> 1.00 mg/L、2.00 mgL> 4.00 mgL> 8.00 mg/L、16.0 mg/L 的标准系列溶液。在波长 225 nm 处，使用 2 cm 石英比色皿，以正己烷为参比测量吸光度，以石油类浓度(mg/L)为横坐标，以相应的吸 光度值为纵坐标，建立标准曲线。标准曲线绘制情况见表A-5。表A-5标准曲线绘制情况校准点123456浓度(mg/L)0.001.002.004.008.0016.0吸光度0.0000.0540.0990.1910.3740.739标准曲线方程y=4.59×10-2x+5.57×10-3相关系数(r)0.9999标准规定要求20.999是否符合标准要求合格经验证，本实验室标准曲线结果符合标准方法要求，相关验证材料见附件A-4。3.3 方法检出限及测定下限按照环境监测分析方法标准制订技术导则（HJ 168-2020）（以下简称HJ 168）附 录A.1规定，进行方法检出限和测定下限验证。重复7次取浓度为I（X）Omg/L的石油类标准溶液（编号为XXX） 20 l,分别加入7个 500 ml纯水中（纯水中石油类未检出），得到7个空白加标溶液，按照样品分析的全部步 骤（包括样品制备的萃取、脱水、吸附过程），重复7次空白试验，计算7次平行测定结 果的标准偏差，按公式（A.1）计算方法检出限。其中，当川为7次，置信度为99%时，t（n. ,0.99尸3.143。以4倍的样品检出限作为测定下限，即RQL=4×MDLo本方法检出限及测定 下限计算结果见表A-5oMDL=t（n-l,0.99） ×S（ A. 1 ）式中：MDL方法检出限；n一样品的平行测定次数；t自由度为n-l,置信度为99%时的分布（单侧）；S一几次平行测定的标准偏差。表A-5方法检出限及测定下限平行样品号石油类测定值（mg/L）10.04220.03430.03740.04150.03960.04270.037平均值二0.039标准偏差0.003方法检出限0.01测定下限0.04标准中检出限要求0.01标准中测定下限要求0.04经验证，本实验室方法检出限和测定下限符合标准方法要求，相关验证材料见附件A-503.4 精密度按照水质石油类的测定紫外分光光度法（试行）（HJ 970-2018）要求，采用地 下水实际样品加标方式进行方法精密度验证。分别采集6份50OmI地下水样品，测得石油 类为未检出；6份水样中各加入1000 mg/L的石油类标准溶液25 l,得到6份实际样品的加标样品。分别加入盐酸酸化至pH2,按照方法要求的样品制备和分析测试全部流程， 加标样品经萃取、脱水、吸附前处理后，进行分析测定，计算相对标准偏差，测定结果见 表 A-6o表A-6精密度测定结果平行样:W编号样品浓度测定结果（mg/L）10.0620.0530.0640.0650.0560.06平均值,0.06标准偏差S0.005相对标准偏差（）8.4标准中实验室内相对标准偏差（）8.2 16经验证，对地下水实际样品加标进行6次平行测定，其相对标准偏差为9.1%,符合标 准方法要求（多家实验室内相对标准偏差范围），相关验证材料见附件A-6。3.5 正确度采用标准物质配制样品验证方法的正确度。取50OmI实验用水3份，各加入1000 mg/L的石油类标准溶液25 l,按照样品的测定步骤同时进行测定，测定结果见表A-7。表A-7标准物质配制样品测定结果平行样品号标准物质配制样品测定浓度（mg/L）相对误差（）10.05020.062030.0620标准物质配制样品浓度0.05/经验证，标准物质配制样品进行3次测定，相对误差范围为0%20%,符合标准方法 要求（相对误差应在±20%以内），相关验证材料见附件A-7。4实际样品测定4.1 样品采集和保存按照水质 石油类的测定 紫外分光光度法(试行)(HJ 970-2018)的要求，采集 地表水和海水的实际样品。样品采集后加盐酸酸化至pHW2；不能在24 h内测定时，应在 04冷藏保存，3d内测定。样品采集和保存情况见表A-8。表A-8样品采集和保存情况序号样品类型及性状采样依据样品保存方式1地表水/无色液 体水质石油类的测定紫外分光光度法(试行)(HJ 970-2018)水质样品的保存和管理技术规定(HJ 493-2009)加盐酸至水样的 pH2;在4冰箱 内冷藏保存，采样后第2天测定。2海水/无色液体水质石油类的测定紫外分光光度法(试行) (HJ 970-2018)海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输 (GB 17378.3-2007)经验证，本实验室石油类样品采集和保存能力满足水质石油类的测定紫外分光光度 法(试行)(HJ 970-2018)的要求，样品采集、保存和流转相关证明材料见附件A-8。4.2 样品前处理本次方法验证过程中，地表水、海水样品前处理步骤按照水质石油类的测定紫外分 光光度法(试行)(HJ 970-2018)要求进行，具体操作为：(1)萃取：采用手动萃取方式，将水样全部转移至IOOOml分液漏斗中，量取25.0 ml正己烷洗涤采样瓶后，全部转移至分液漏斗中。充分振荡分液漏斗2 min,期间要开启 旋塞排气，静置分层后，将水相全部转移至I(Xx)ml量筒中，测量样品体积。(2)脱水：将上层萃取液转移至已加入3 g无水硫酸钠的锥形瓶中，盖紧旋塞，振荡 数次，静置。无水硫酸钠全部结块，补加无水硫酸钠至不再结块。(3)吸附：继续向萃取液中加入3 g硅酸镁，置于振荡器上，以200 r/min的速度振 荡20min,静置沉淀。在玻璃漏斗底部垫上玻璃棉过滤，滤液待测。4.3 样品测定结果按照标准方法要求，对经上述步骤制备的地表水和海水实际样品分别进行测定。在波 长225 nm处，使用2 cm比色皿，以正己烷作参比，测定吸光度。实际样品测定结果见表 A-9,实际样品监测报告及相关原始记录见附件A-9。表A-9实际样品测定结果监测项目样品类型测定结果(mgL)石油类地表水0.15海水0.094.4 质量控制本次方法验证中，实验室空白试验、标准曲线建立、正确度测定等质控措施，均满足 按照标准方法要求。相关原始记录见附件A-9。4.4.1 空白试验本方法验证中，按照标准要求进行了实验室空白样品测定，其