氟啶虫酰胺组成结构、作用功能详解.docx

《氟啶虫酰胺组成结构、作用功能详解.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《氟啶虫酰胺组成结构、作用功能详解.docx（7页珍藏版）》请在第一文库网上搜索。

1、氟咤虫酰胺(f1onicamid)是由日本石原产业株式会社发现的毗陡酰胺(或烟酰胺)类杀虫剂，它可以有效防治广泛作物上的刺吸式口器害虫，对蛆虫尤其高效。其作用机理新颖，与目前市售其他杀虫剂无交互抗性，对蜜蜂低毒。多家公司参与开发，其中包括美国富美实、韩国东部韩农株式会社、印度联合磷化物等。氟咤虫酰胺(f1onicamid)实验代号为IKI.220.F,1785商品名为ARIAsBE1EAFsCARBINE.MAINMANxSETISxTEPPEKIxTURBINExU1A1A;分子式为C9H6F3N3OoACN氟咤虫酰胺于1998年开始进行正式药效试验,2003年上市,2009年销售额为350

2、0万美元，2004-2009年销售额年均增长率为28.5%o石原产业已制定了氟陡虫酰胺全球销售目标，年销售额至少达5000万美元。氟陡虫酰胺的市场起程于美国，继而涉足欧洲、亚洲和拉美市场等，目前已在全球30多个国家登记上市.氟咤虫酰胺在中国的化合物专利申请于1993年7月23日，并已于2013年7月22日专利到期。2017年3月24日，氟嚏虫酰胺原药已过正式登记保护期。作用机理氟咤虫酰胺作用机理新颖，对蛆虫等刺吸式口器害虫具有快速拒食活性和很好的神经毒性。氟嚏虫酰胺通过抑制蛆虫口针穿透植物组织来抑制取食。刺吸式口器害虫取食带有氟碇虫酰胺的植物汁液后,30min内迅速停止取食，1h内完全没有排泄

3、物出现，且这种拒食作用具有不可恢复性，被阻止吸汁的害虫最终因饥饿而死亡。似乎氟陡虫酰胺的杀虫作用类似于毗蛆酮，但两者的作用机理还是存在差异。研究人员认为，氟陡虫酰胺具有新颖的作用机理。国际杀虫剂抗性行动委员会(IRAe)因此将氟陡虫酰胺划分为：9C类选择性同翅目拒食剂。目前，氟咤虫酰胺是该组产品中的唯一成员。靶标害虫氟咤虫酰胺为高效、选择性杀虫剂，具有较好的内吸性，渗透作用强，持效期长，可用于果树、谷物、马铃薯、水稻、棉花、蔬菜、豆类、瓜类、茄子、茶树、核果、向日葵、番茄和温室观赏植物等，防治刺吸式口器害虫,如棉蚣、马铃薯蛆、粉虱、车前圆尾蚯、假眼小绿叶蝉、桃蛆、褐飞虱、小黄蓟马、麦长管蜕、蓟

4、马和温室粉虱等，其中对好虫防效优异。叶面喷雾的有效成分用量为50100ghm2o氟陡虫酰胺对螭、双翅目、鞘翅目和鳞翅目害虫没有活性。氟嚏虫酰胺在推荐剂量下使用，对作物、人畜和环境安全。其对有益节肢动物如家蚕、意大利蜜蜂、异色瓢虫、智利小植绥螭等无不良影响。与有机磷类、氨基甲酸酯类和拟除虫菊酯类杀虫剂无交互抗性，可用于对这些杀虫剂及新烟碱类杀虫剂产生抗性的害虫防治。氟陡虫酰胺杰出的作用机理和对益虫的安全性使其成为抗性治理以及有害生物综合防治体系(IPM)的重要产品。毒性哺乳动物毒性雄大鼠急性经口1D50为884mg/kg,雌大鼠为1768mgkg0大鼠急性经皮1D505000mg/kg;对兔皮肤

5、和眼睛无刺激性，对豚鼠皮肤无致敏作用。雄、雌大鼠吸入1C5o(4h)4.9mg1大鼠NOAE1(2a)为每日7.32mg/kg(b.w.)oADI(FSe)为0.073mg/kg(b.w.)2006,(EC)为0.025mg/kg(b.w.)oAmeS试验、小鼠骨髓细胞微核试验等4项致突变试验结果均呈阴性，无致突变作用；大鼠2a慢性和致癌试验结果为无致癌性。生态毒性雄、雌鹤鹑急性经口1D502000mg/kg,鹤鹑饲喂1C505000mg/kg。虹鳍和鲤鱼1Cso(96h)100mg/1。水蚤ECso(48h)100mg10藻类ErC5o(96h)100mg1.蜜蜂经口1D5060.5g蜂(嚷

6、虫嗪、睡虫胺、味虫胺分别为0.005,0.004,0.023g蜂)，接触1D50IOOg蜂(嚷虫嗪、睡虫胺、吠虫胺分别为0.024,0.044,0.047g蜂)。蚯蚓1Cso1000mg/kg(干土)。对有益节肢动物无毒。国内登记目前我国国内氟咤虫酰胺的原药登记有11个，其中7个登记的含量是与石原产业相同的96%o而山东联合具有最高含量的登记：98.5%而无锡稼宝和陕西汤普森是2018年拿到的新证，除去石原产业外，其他证均为2017年拿到。有效成分含量碑生产企业氟咤虫胶98.5原药山东省联合农苗工W有限公司氟嚏虫酰胺98原药订苏建农植物保护有限公司氟咤虫酰胺97原药山东省港岛奸禾圈牛物农跖有限

7、公司氟嘘虫酰胺97原药陕西汤开行牛物科技有限公司MD5f15原药日本石原产株式会计原药至国史惠特木公司M5ifif1?96原药河北兴*眠科校育阳公司氟咤邺先股期原药汀苏中旗科特股价有限公司氟嚏虫酰胺珈原药订苏性主牛物农W的份杳限公司氟咤虫酰胺如I原药克博农化科技有限公=氟咤虫酰胺也原药订苏省无锡市穆宝西油白限公后其制剂登记以可湿性粉剂，水分散粒剂，悬浮剂和悬乳剂为主。主要与异丙威,氟嚏版，螺螭酯以及新烟碱类杀虫剂等复配。登记的主要作用对象为水稻飞虱，蔬菜和水果蜥虫。在授粉作物上推广氟陡虫酰胺产品，通常可以采用与速效性成分，如菊酯或氨基甲酸酯类杀虫剂混配，弥补氟咤虫酰胺在速效性上的不足，更好发挥

8、其持效性上的优势。单剂有效成分含量生产企业置记作物防治对象用药量氟啜虫酰胺50ftWDG陕西美邦农药有限公司甘蓝甥虫120-147克/公顷氟啜虫酰胺50WDG安徽省四达农药化工有限公司水秘稻飞虱120-147克/公顷氟唳虫酰胺50WDG山东意民中联生物科技有限公司黄瓜蛆虫120-147克/公顷氟啜虫酰胺20WDG陕西恒田生物农业有限公司苹果树蛆虫225-375克/公顷氟啜虫酰胺20WDG江苏省盐城利民农化有限公司黄蛆虫99.27CT氟吸虫酰胺20SC江苏克胜集团股份有限公司水稻稻飞虱JyI-UrI1.)yb氟嗯虫酰胺10WDG日本石原产业株式会社黄瓜I苹果I.蚓虫阕虫M50-750克/公顷（用

9、药量是根据有效成分用量换算的制剂用量）复配剂型育效成分含宣生产企业登记作物防治对象用药宣异丙威45M、ffs75%WP日本石原产业株式会社，中衣立华水瞽福飞武1050-1500克/公顷邃由嚎40%、甯底虫酸胺WDG陕西康禾立丰生物科技药业有限公司黄瓜烟虫75-90克，公顷螺虫乙第3羯，氟底虫欲胺15%WDG陕西韦尔奇作物保护有限公司甘若甥虫150-225克/公安氟底眼4.强氯庇虫欲皎17礴SC日本石原产业株式会社茶网茶树看整知476克/公顷I际虫眯2倍第症虫戢睑3C*VVDG陕西美邦农药有限公司甘蓝I甘蓝翻马网虫105-12。克/公里鞋虫1，策院虫嵌胺20WDG陕西恒田生物农业有限公司黄瓜幼虫

10、120-15D克/公填B?生眯12宣庇里酹胺34%WDG中农立华(天津)农用化学品有跟公司不黑树妁虫1.06克-1513克/千克毗妁酮30*.第虫依胺2gWDG陕西美邦农药有限公司甘蓝I甘苗3虫225-300克/公用WW1W窗际虫除睑IsiWDG山东省音拈泰生生物科技有限公司苹果树蚓虫1-2克/千克I1tt丙酰75%葡吓虫酰睑7.5%SC睽西务表生物科技有限公司枣树蚓虫阿维菌素3.苑甯麻虫晒20EC石耨聂守石原金牛农水螯器要一刈-58而选(用药量是根据有效成分用量换算成制剂用量)合成工艺氟咤虫酰胺共有2种合成方法：直接法和间接法。直接法路线：以4-三氟甲基烟酸为起始原料，酰氯与胺反应直接制备氟

11、陡虫酰胺。Et3N.NH2CH2CNH2SO4THFMJH间接法路线：4-三氟甲基烟酸(1)首先酰氯化，生成的4-三氟甲基烟酰氯与1,3,5-三嗪-1,3,5(2H,4H,6H)-三乙睛(4)(或称亚甲氨基乙睛“)在甲苯中回流，得到N-氯甲基-N-富甲基-4-三氟甲基叱咤-3-甲酰胺(5),其在酸性条件下室温水解，生成N-羟甲基-N-氟甲基-4-三氟甲基口比碇-3-甲酰胺(6),再与碳酸钠水溶液室温反应，制得最终产物氟咤虫酰胺。两条路线的核心均为中间体4三氟甲基烟酸的合成。而4-三氟甲基烟酸的合成主要有三条路线：路线一：主要竞争产品分析氟咤虫酰胺的竞争产品主要来源于两个方面:一是传统新烟碱类杀

12、虫剂。在虫害爆发不剧烈的年份，低价格和速效性是市场的主导因素，对于氟陡虫酰胺产生的压力较大；但是随着各国对于新烟碱类杀虫剂对于蜜蜂潜在危害的重视，对蜜蜂相对安全的氟咤虫酰胺将占据较大的市场份额，这一现象在德国、法国的梨果类水果的应用和市场占有率上，已经有所体现（欧盟区域，梨果类水果的种植区域一般毗邻蜂场。）O同时，随着氟咤虫酰胺专利到期，国内仿制企业大批涌现，拉低整体氟陡虫酰胺制剂价格，反而可以利用各国对于新烟碱类产品的禁限用，抢占现有的传统新烟碱类杀虫剂的市场。二是跨国公司的新产品。杜邦公司的氯虫苯甲酰胺（Ch1orantraniIiPrO1e）,此类产品内吸活性高，用量少，且作用迅速；在速

13、效性上相对于氟陡虫酰胺有较强的优势；但近年来因为康宽的大量使用，造成了严重的抗药性，故目前在水稻杀虫剂方面，氟陡虫酰胺因为氯虫苯甲酰胺的抗药性而可以占据一席之地。另外一个经常拿来和氟陡虫酰胺对比的产品是陶氏益农的氟咤虫胺睛，而这个晚于氟碇虫酰胺9年才上市的产品仍然还在专利期内。相对于氟咤虫酰胺，不具有生产和价格优势。整体而言，氟陡虫酰胺作为作用独特的杀虫剂产品，其作用模式、安全性和残留优于目前的新烟碱类杀虫剂，国内仿制企业在推广过程中如能控制成本，可以在目前各大主要的经济作物区域（水果、蔬菜、园艺等），抢占部分目前由新烟碱类主导的市场，例如拉美、亚太地区等。由于欧洲对新烟碱类产品的限用，可以预见未来的欧洲高端市场，氟咤虫酰胺具有较大的增长潜力，尤其是授粉作物。在亚太，东南亚地区的中端市场，随着烟碱类杀虫剂和康宽的抗药性问题愈发严重，而氟陡虫酰胺作为对天敌和蜜蜂安全的取食抑制剂，可以占据一定的水稻杀虫剂市场。蜂毒问题将新烟碱类杀虫剂推向了争议的风口浪尖，其前途命运虽然还有待充分的研究数据来决定，然而全球已有多个国家和地区禁止或限用新烟碱类杀虫剂；加之市场长期、频繁使用该类杀虫剂，刺吸式口器害虫对其抗性呈上升态势。而氟咤虫酰胺对蜜蜂低毒，且与新烟碱类杀虫剂不存在交互抗性，因此可以弥补新烟碱类杀虫剂禁、限用留下的市场空缺。