三嗪类除草剂研究与开发新进展.docx

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1、三嗪类除草剂作为一类重要的除草剂，在农业生产中发挥了重要作用。其除草谱广，应用需期长，使用成本低，几乎没有一种新除草剂产品能与之媲美。近年来，三嗪类除草剂主要品种对抗苴甘胺杂草的防除，以及与对羟基禾基丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂类除草剂的复配使用，使得该类除草剂焕发出新的生机.1市场概况2018年全球农药市场销售额为575.61亿美元，其中除草剂的销售额达到273.95亿元，同比增长5.6%。中国农药产能减少引起产品价格上涨，巴西等重要地区市场对农药产品需求增加等多因素叠加，推动了除茸剂市场的增长。三嗪类除草剂长期占据重要的农药市场地位，且一度占据除草剂销售榜首位置。21世纪初，由于此类除

2、草剂用量大，残效期长，长期、单一使用后抗性、残留问题凸显，对环境和人类健康的影响，以及受新除草剂上市，耐除草剂作物推广应用等多重因素影响，三嗪类除其剂市场出现萎缩，市场地位下降.三嗪类除草剂1998年销告额在13亿美元以上，2003年全球市场跌至5.4亿美元，此后三嗪类除草剂在利弊制衡中起伏发展。2010-2013年，三睦类除草剂市场增长较快，销售额由2010年的9.98亿美元升至2013年的13.70亿美元；20142015年，受全球农药市场荽缩影响，三嗪类除草剂销售额有所下滑；2016年怎，三嗪类除草剂表现出增长态势，并于2018年实现了13.99亿美元的铺房新高，同比增长8.3%.201

3、32018年复合年增长率为0.7%.2018年，三嗪类除草剂全球销售额占全球农化市场的2.1%,占除草剂市场的5.2%;在除草剂销售额排名中，三嗪类除草剂列第7位，排在至基酸类、磺酰肠类、酰胺类、羟基不基丙酮薮双加氧酶(HPPD)抑制剂类、其他A1S类、芳氧不氧丙酸酯类除草剂之后.三嗪类除草剂近年来销售情况见图1.年份图1三嗪类除草剂近年市场三嗪类除草剂近年来市场增长的主要促进因素包括草甘瞬抗性杂草的大量发生、荽延，包括三睦类除草剂在内的芽前选择性除草剂用量大幅增长；甘蔗、果蔬等作物种植面积进一步增长，市场需求增加，特别是巴西市场；与其他类别除草剂的配伍使用，特别是该类除草剂与HPPD抑制类除

4、草剂的复配，进一步推动其市场道长.2开发及应用I1956年，第1个三嗪类除草剂西玛津由先正达开发上市.其主要用于玉米、果蔬、油菜等，2018年全球销售额为0.35亿美元。西玛津在欧盟的登记期满后未获得续展登记。1957年，第2个三嗪类除草剂莠去津上市，该品种对三嗪类除草剂的全球市场地位起到决定性的作用，是三嗪类除草剂中的第一大品种.目前绝大多数商业化的三嗪类除草剂品种于20世纪6070年代上市，并在80年代得到了快速发展.最新上市的2个三嗪类除草剂品种分别为2006年IdemitSUKOSan公司上市的三嗪氟尊胺(EazifIam)和2011年拜耳公司上市的南嗪氟草股(MdazifIam).两

5、者的化学结构与之前上市的三嗪类除草剂品种相差较大，它们的结构更为复杂，且引入了氟原子，值得一提的是，三嗪氟草胺主要用于水田，与传统旱地用三嗪类除草剂不同.三嚎氟苴及、茄嗪氟草胺等三嗪类除茸剂结构见图2。三等类除草剂作用于植物光系统U（PS口）的D1蛋白，通过影响电子传递而抑制植物的光合作用。该类除草剂为选择性除草剂，主要用于玉米、大豆、甘蔗和果蔬等，通常采用土壤或茎叶处理，防除湿叶杂草和禾本科杂草。三嗪类除草剂多年来使用争议比较大，其中一些品种在欧盟地区及其他部分国家受到禁用或限用，美国环保署（印A）多年来针对三嗪类除草剂开展了多项生物学评估。2023年3月，美国修订后的常规农药的国家级保护名

6、录物种生物学评估方法公布，EPA根据该评估方法，使用新的建模技术，重新评估了三嗪类除草剂中主要品种对物种和生境的影响.根据试验结果，莠去津、西玛津和扑灭津被判定为对物种和生境“可能有不利影响（1AA）”，其中r莠去津可能会对54%的物种和40%的关键生境产生不利影响；扑灭津可能会对4%的物种和2%的关糙生境产生不利影响；西玛津可能会对约53%的物种和40%的关键生境产生不利影响。图2三嗪氟草胺、前嗪氟草胺等三嗪类除草剂结构图3领先产品目前市场上销售的三嗪类除苴剂共有13个，其中绝大多数是老品种，20世纪5070年代上市的品种有11个。从全球市场来看，老品种占有很大的市场体量，且市场销售基本稳定

7、。2018年，老品种莠去津以6.55亿美元的销告额高居榜首，几乎占据三嗪类除草剂全球市场的半壁江山；嗪尊酮、不嗪草酮、环嗪酮分别占三港类除草剂全球市场的12.9%、8.8%、8.1%,销售额均在1亿美元以上。新近上市的品种在三嗪类除草剂中保持领涨，茄嗪氟草胺市场增长势头强劲，20132018年的宴合年增长率达到16.8%,三嗪氟草胺20132018年的复合年增长率为8.4%.但两者全球市场体量相对较小，未对三嗪类除草剂的全球市场产生很大的积极影响，荀濠氟草胺2018年全球销售额为0.87亿美元，三嗪氟草胺销售额低于0.10亿美元.部分老品种因受监管，市场萎缩，销售额明显下滑。1970年上市的曾

8、草津全球市场小于0.1亿美元，2013-2018年复合年瑁长率为-18.1%;1966年上市的特丁津全球销售额为0.59亿美元，2013-2018年复合年增长率为-8.9%;1974年上市的环廉酮全球销售额为113亿美元，20132018年复合年增长率为-6.6%;1956年上市的西玛津全球销售额为0.35亿美元，20132018年复合年增长率为-6.1%;1965年上市的特丁净全球销售额小于0.10亿美元，20132018年复合年增长率为-4.4%;1962年上市的扑草净全球销售额为0.58亿美元，2013-2018年复合年增长率为-1.9%.本节将详细介绍三嗪类除草剂中领先品种莠去津、嗪草

9、酮、草嗪草酮、环嗪酮、前嗪氟草胺、莠灭净等近年来的开发登记、生产情况，以及市场走势等.3.1莠去滓(atrazine)莠去津又名阿特拉津，是应用最为广泛的农药品种之一，多年来在三嗪类除草剂市场中一直占据重要地位，是三嗪类除草剂中最大品种.莠去津1957年由先正达上市，中国在20世纪70年代开始生产该品种，现其已成为我国出口农药的主要品种之一，出口目的国主要有巴西、美国、阿根廷等。目前我国共有26家企业取得莠去津原药的登记，原药含量为85%98%.登记企业包括浙江中山化工集团股份有限公司、宁夏格瑞精细化工有限公司、响水中山生物科技有限公司、内蒙古灵圣作物科技有限公司等.浙江中山莠去津产能较大，产

10、品年出口量超过4万t,保持出口领先地位.此外，安道麦、UP1xA1baughxSipcam-Oxonx科迪华、纽发姆等跨国公司也生产和销售该产品。近年来，受甘蔗、果树、蔬菜等作物种植面积增长的驱动，耐草甘脆玉米进一步推广，抗除草剂杂草发生等因素影响，莠去津在巴西、美国、阿根廷等应用增加，销售额明显增长，并有望持续受益，实现进一步增长.此外，莠去津夏配制剂的推广应用进一步提振了其市场销售，先正达2015年上市的四元宴配产品ACUrOn(莠去津+氟瞰草酮+硝磺草酮+精异丙甲草胺)在上市首年即实现1.00亿美元的销售额，2016年更是突破2.00亿美元。莠去津不仅是最重要的三嗪类除草剂品种，同时也是

11、重要的除草剂品种.2018年，莠去津全球桀售额占三嗪类除草剂市场46.8%的份额，列除草剂品种的第5位；其全球铺售额达到6.55亿美元，同比大幅增长11%;20132018年复合年消长率为3.1%。莠去津近年来全球销售额见表1.表1近年来莠去津全球销售额年份销售额/亿美元同比增长/%年份销售额/亿美元同比增长/%20103.7012.120155.652.720113.70020165.60-0.920124.8029.720175.905.420135.6016.720186.5511.020145.50-1.8/尽管莠去津是一款20世纪50年代上市的老品种，但其成本低、配伍性好，依然是国内

12、外玉米田使用最为广泛的产品之一.2018年，莠去津列玉米用十大领先除草剂的第2位，仅次于草甘胺，在其之后的品种有精异丙甲草胺、硝磺基酮、乙草胺、烟映磺隆、环磺酮等.莠去津在美国、巴西、中国、越南、阿根廷、墨西哥玉米田除草中发挥了重要作用；它是美国使用量第二大的除草剂，在玉米、高粱和甘蔗上的用量占其总使用量的98%以上，每年有超过3万t的莠去津被用于3OOO多万hm2的作物田。莠去津也是重要的甘蔗、谷物、油菜、果蔬用除草剂品种，其在澳大利亚油菜，泰国、鎏西哥甘蔗田广泛使用.莠去津为广谱、内吸性除草剂，具有很强的选择性，广泛用于玉米、甘蔗、谷物、油菜、果蔬、草坪，以及非农领域，防除一年生禾本科杂草

13、和阔叶杂草，如马唐、稗草、狗尾草、莎草、看麦娘、蓼、藜、十字花科杂草、豆科杂草等，对部分多年生杂草也有效.莠去津种植前、芽前、芽后均可施用，有效成分用量为0.454.5kghm2.用药后，其主要通过根吸收，且易被雨水淋溶至土壤较深层，因此对某些深根草亦有效.此外，莠去津对抗草甘膝杂草有效，多个基于莠去津的产品比入ROUndUPReadyPIUS项目中，芽前施用.莠去津使用量大，特效期长，易对下釜敏感作物产生药害，生产上一股将它与其他作用机制的除草剂安配使用或混用。一方面以减少使用量，避免发生药害；另一方面延缓其抗性的发生发展，延长生命周期。与莠去津鼠伍的品种众多，包括甲草胺、乙草股、丁草胺、（

14、精）异丙甲尊版、2甲4氯、辛酰溪基睛、氟毗草酮、氟唾其胺、麦茸畏、嗪草酸甲酯、硝磺草酮、异晦哩草酮、二甲戊灵、二氯喋嘛酸、飒毗草嗖、敌基隆、绿草隆、烟度磺隆、矶映磺隆、磺茸酮、茎嘤草酮等.有研究显示：莠去津对濒危鱼类、水生无脊椎动物、两栖动物、爬行动物会产生不利影响，对蛙类存在性别逆转作用；长期暴露在莠去津中，人的免疫系统、淋巴系统、生殖系统、内分泌系统会受到影响，存在潜在的致癌性，美国、日本、欧盟等国家和地区将其列入内分泌干扰物名单；莠去津使用量大，具有持久性，土壤或沉积物中残留可通过地表径流、淋溶、湿沉降等途径进入地表水或地下水，对生态环境和人类水源构成威胁。基于以上研究结果，各国加强了对

15、莠去津的监管，中国、欧盟、美国、日本等均对地表水、食品中的莠去津残留限量进行了规定.莠去津的使用争议从未停息，因此引起的诉讼也不在少数，多个国家对莠去津采取了禁限用措施.2003年7月，欧盟不再续登莠去津。2017年，乌拉圭撤销莠去津登记，其产品使用至2018年3月.2019年，尼日利亚国家食品药品管控局表示将禁止使用莠去津产品。2023年5月，印度颁布禁令，包括莠去津在内的27种农药品种不得进口、制造、销售、运输、分销和使用。莠去津已在瑞士被禁用，2023年10月，瑞士政府宣布自2023年1月起禁止出口莠去津产品.世界卫生组织、英国、加拿大和澳大利亚等则认为，莠去津在环境中的浓度处于安全阈值

16、以内，多国仍然批准了其续展登记，这些国家包括美国、加拿大、澳大利亚、乌克兰等。2013年起，印A对莠去津进行定期审查；2016年，EPA发布公告称，三嗪类除草剂相关的累积风险低于EPA的关注水平(1oC).2018年11月，EPA评估认为莠去津、扑灭津、西玛津3种三嗪类除草剂的暴露于饮用水等饮食时，没有发现令人担心的风险，但它们对儿童，以及配制、施用、运输的工人存在一定的潜在风险.2023年9月，EPA根据美国濒危物种法(ESA)评估结论对莠去津做出临时登记的决定，但基于可能对儿童、水体等造成的风险，EPA对临时登记附加了新的使用保护措施，如降低在住宅草坪上的用量，使用时需要配置个人防护装备，采取有效措施控制喷雾飘移，并采取必要措施进行抗性管理等.同时，先正达、安