脱硫副产物硫酸铵颜色发红、发黑、发灰的原因分析.docx

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1、脱硫副产物硫酸镁颜色发红、发黑、发灰的原因分析目录目录1前言11 .硫酸铉颜色发黑或灰色21.1. 1.概述21.2. 汽包冷却段电焦油捕集器发生故障而超标21.3. 剩余的氨水槽中有更多的焦油21.4. 发现的问题21.5. 采取的措施32 .硫镂母液颜色变色是什么原因?43 .硫酸铉发红4前言硫酸镂生产中因各种原因都会出现颜色变化，解决硫酸核变色的问题需要多方面分析，采取有效措施。我厂采用的是喷淋式饱和器生产硫酸钱的工艺。我厂自投产以来，发现硫酸核出现过黑色、灰色等不同的颜色，生产出了质量不合格的产品。在出现问题解决问题的过程中总结了一些经验。硫酸镂生产中因各种原因都会出现颜色变化，解决硫

2、酸镂变色的问题需要多方面分析，采取有效措施。一般焦化厂采用的是喷淋式饱和器生产硫酸镂的工艺。硫酸核出现过黑色、灰色等不同的颜色，生产出了质量不合格的产品。在出现问题解决问题的过程中总结了一些经验。正常情况下，纯态的硫酸镂为无色长菱形晶体，密度为1766kg?。分子量为132.15,优等品硫酸锭含氮221%,由于杂质的影响往往带有灰色或暗黑色等不同的颜色。结晶多为针状、片状或粉末状，成型的颗粒很小，氮含量下降。影响硫酸钱质量的因素很多，如：硫酸浓度、母液温度、饱和器阻力等等。1 .硫酸铁颜色发黑或灰色1.1. 概述硫酸铁变黑的原因主要有以下几个方面：1）电捕焦油器出现故障，除焦油效果不好；2）原

3、料氨水含焦油量大，造成在蒸氨过程中焦油随氨气进入硫钱系统；3）使用的硫酸质量不好；4）母液贮槽抽空，把上面漂浮的酸焦油抽入饱和器中。1. 2.汽包冷却段电焦油捕集器发生故障而超标一般是由于汽包冷却段电焦油捕集器发生故障而超标的。此时，硫酸钱颗粒会观察到明显的杂质。由于焦油含量超标，大量焦油进入硫酸镂母液，与母液中的酸反应生成大量酸性焦油。在大型母液泵循环下，大量酸焦油和硫酸锈母液混合，使硫酸镂母液的颜色也变黑，硫酸镂母液的发黑一般受焦油的影响。此时，我厂采取的主要措施是：尽快恢复电捕的正常工作，适当提高电捕集电压，加强清洗电捕的频率，从1月的1次增加到半个月的1次；将全电流槽中酸性焦油的次数从

4、1小时一次增加到半小时一次。1.3. 剩余的氨水槽中有更多的焦油剩余的氨水槽中有更多的焦油。焦油随氨水进入氨蒸发塔，饱和塔中的氨气夹带杂质和水蒸气增加，并与结晶比结合，使硫酸镂呈灰色和黑色。武汉硫酸钱厂采取的措施如下：清理氨蒸发塔至饱和塔的氨管道水封，减少氨气中的凝析物进入饱和塔；增加氨蒸发塔顶部的传热面积，及时冷凝氨气中的杂质，减少氨气中的杂质；控制剩余氨水含油量，加强剩余氨罐中的焦油排放工作，尽量减少剩余氨水中的焦油含量。1.4. 发现的问题（1）一般情况下是由于鼓冷工段电捕焦油器出现故障，电捕焦油器中的焦油含量超标。这时的硫酸镂颗粒会被观察到明显的杂质。由于焦油含量超标，大量焦油进入硫酸

5、钱母液中，并与母液中的酸反应形成大量的酸焦油，在大母液泵的循环作用下，大量的酸焦油与硫酸铉母液混合，使硫酸钱母液颜色也变为黑色，硫酸镂母液变黑一般都是受焦油影响。这时我厂采取的措施主要是：尽快回复电捕正常工作，适当提高电捕电压，加强冲洗电捕的频次，由1月1次改为半月1次；增加满流槽捞酸焦油次数，由1小时1次改为半小时1次。(2)剩余氨水槽中焦油较多，焦油随氨水进入蒸氨塔内，进入饱和器的氨气夹带杂质、水汽增多，与晶比结合，使硫酸铉颜色发灰、黑，我厂采取的措施是：对蒸氨塔至饱和器氨气管道水封进行清理，减少氨气中的冷凝液(焦油等杂质)进入饱和器内；将蒸氨塔顶部分缩器换热面积加大，及时将氨气中夹带的杂

6、质冷凝下来，减少氨气中的杂质；控制蒸氨剩余氨水含油，加强剩余氨水槽放焦油工作，每2小时放1次，尽量减少剩余氨水中焦油的含量。(3)饱和器内的母液中主要杂质有铁盐、铝盐、硫氟酸盐、各种种化物和各种有机化合物，如：酚、毗咤、蔡及焦油的各种组分等。母液中的这些杂质，在一般情况下对结晶成长均有害无利，杂质盐类的离子吸附在结晶表面，遮盖了结晶表面的活性区域，使结晶增长速度减慢。有时由于杂质在一定晶面上选择吸附，限制了结晶成长，影响结晶颗粒和色泽。这也是变色硫酸镀颗粒较小的原因之一。为保证硫酸镀纯度，在使用硫酸的时候，我厂在进厂原料方面选择性价比较高的厂家而且长期合作的客户优先；进厂硫酸化验不合格严禁卸车

7、。1.5. 采取的措施硫酸铉生产中颜色变化比较普遍，为预防生产出不合格颜色的硫钱产品，需要在生产中时时观察，时时调整，针对不同的问题选择不同的措施解决不同的颜色变化情况。(1)对蒸氨塔至饱和器氨气管道水封进行清理，减少氨气中的冷凝液(焦油等杂质)进入饱和器内；将蒸氨塔顶部分缩器换热面积加大，及时将氨气中夹带的杂质冷凝下来，减少氨气中的杂质；控制蒸氨剩余氨水含油，加强剩余氨水槽放焦油工作，每2小时放1次，尽量减少剩余氨水中焦油的含量。(2)饱和器内的母液中主要杂质有铁盐、铝盐、硫氟酸盐、各种种化物和各种有机化合物，如：酚、毗咤、蔡及焦油的各种组分等。母液中的这些杂质，在一般情况下对结晶成长均有害

8、无利，杂质盐类的离子吸附在结晶表面，遮盖了结晶表面的活性区域，使结晶增长速度减慢。有时由于杂质在一定晶面上选择吸附，限制了结晶成长，影响结晶颗粒和色泽。这也是变色硫酸镂颗粒较小的原因之一。为保证硫酸核纯度，在使用硫酸的时候，在进厂原料方面选择性价比较高的厂家而且长期合作的客户优先；进厂硫酸化验不合格严禁卸车。（3）每三个月进行一次大加酸水洗（将酸度控制在15%,再进行水洗，以保证对饱和器进行充分洗涤），保障设备畅通。（4）缩短母液槽清理周期，由1年1次改为半年1次，减少母液槽底部沉积的晶比。2.硫铁母液颜色变色是什么原因？从蒸氨塔蒸出的氨汽引入饱和器后，母液逐渐变为蓝色、深蓝色，硫镂为浅蓝色，

9、结合生产实际，分析硫镂变色的主要原因有如下几方面。1）从蒸氨塔到饱和器，因氨汽温度变化，使管道中的氨汽产生冷凝液，饱和器中母液的酸度较低，正常应为3.7%3.8%。当母液搅拌不充分或酸度波动时，氨汽冷凝液进入饱和器后，在煤气进口处母液形成中性或过碱性区，促使普鲁士蓝和腾氏蓝的产生。2）进入蒸氨塔的剩余氨水来自机械化澄清槽，其中含有大量可溶性氟化物，这些物质随剩余氨水进入蒸氨塔并被引入饱和器，使母液中的CN-离子浓度增加，为硫钱变色提供了条件。3）因工厂刚建成投产，设备和管道中的杂质（如铁、铝、铜、铅、睇、碑的各种盐类）含量相对较高，使母液中可溶性杂质含量增高，特别是铁离子严重影响母液质量。3.

10、硫酸铁发红造成这种现象的可能性有两个：第一种：混入了铁离子第二种：由蒸氨工段带入了酚对于第一种情况表现：硫钱产品生产出来就是红色。原因：一般为硫酸中铁含量较高或者发生管道、设备腐蚀，混入铁离子。对于第二种情况表现：产品刚出来为白色或浅黄色，放置一段时间后变成红色。原因：1 .剩余氨水进蒸氨塔前的除油效果不好，油含量偏高；2,蒸氨塔顶回流量不够、出塔氨汽温度过高；3,蒸氨塔顶压力偏大、氨汽带液。之所以从这几方面分析，主要是因为造成硫钱后期变红的主要因素是酚类物质。剩余氨水中含有一定的酚类物质，这其中W230C的为一元酚（也称为挥发酚），成分有苯酚、甲酚、二甲酚。这部分物质在蒸偏过程中会和氨气一起蒸出进入硫钱系统，尤其是除油效果不好、蒸氨塔操作温度高的情况下，更为明显。