电镀行业建设项目环保“三同时”及竣工环保自主验收监督执法工作指南.docx

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1、电镀行业建设项目环保“三同时”及竣工环保自主验收监督执法工作指南一、适用范围本指南适用于对电镀行业建设项目开展环境保护“三同时”落实情况、竣工环境保护自主验收情况的监督执法检查。二、制定依据1、环境保护法；2、大气污染防治法；3、水污染防治法；4、环境噪声污染防治法；5、固体废物污染环境防治法；6、环境影响评价法；7、建设项目环境保护管理条例；8、建设项目竣工环境保护验收暂行办法；9、浙江省建设项目环境保护管理办法；10、建设项目环境影响评价分类管理名录；11、排污许可管理条例12、建设项目竣工环境保护验收技术指南污染影响类13、浙江省重点行业环境执法简要指南（2023年修订版）14、电镀污染

2、物排放标准15、电镀水污染物排放标准16、工业涂装工序大气污染物排放标准17、大气污染物综合排放标准18、挥发性有机物无组织排放控制标准19、一般工业固体废物贮存和填埋污染控制标准20、危险废物贮存污染控制标准21、电镀建设项目重大变动清单（试行）22、印发污染影响类建设项目重大变动清单（试行）通知23、排污单位自行监测技术指南电镀工业24、排污许可证申请与核发技术规范电镀工业25、关于印发建设项目竣工环境保护验收现场检查及审查要点的通知三、行业概况3.1 生产工艺电镀是以直流电通入一定组织的电解质溶液，通过电能向化学能的转变，把金属镀到零件表面上的过程，即镀件置于含有被沉积金属离子的电解液中

3、，通过外来的直流电，使镀件表面覆盖上一层薄的金属镀层。主要有吊镀和滚镀两种生产方法:1、吊镀。镀件通过挂具进行电镀，一般镀件体积比较大，表面比较平整，如锁具、汽车配件等，相应镀槽体积比较大。2、滚镀。没有挂具，采用滚筒电镀，镀件直接放入滚筒中，并通过滚筒导电。镀件体积比较小，不易破损，如小五金制品、装饰精品小件、仪表和电器装配上的小零件等，一般镀槽体积比较小。电镀的基本生产工艺过程可分为三个阶段：镀前处理、电镀阶段、镀后处理，其生产工艺流程如下（典型电镀生产工艺流程图见附图1）：毛坯一表面平整一除油脱脂一清洗一酸洗一清洗一上挂具（吊镀）一一层电镀一清洗一二层电镀-清洗一钝化一清洗一干燥一上漆一

4、干燥一下挂具一包装一成品。3.2 生产原料酸类：硫酸、盐酸、硝酸、磷酸、锯酸、硼酸、氢氟酸、醋酸、柠檬酸等。碱类：氢氧化钠、氨水等。盐类：硫酸盐、氯化物、磷酸盐、重辂酸盐等无机酸盐（铜、锲、钠、锌、镒）、氧化物或硫氯酸盐（钠、钾、亚铜）、有机酸盐（酒石酸钾、十二烷基硫酸钠、间硝基苯璜酸钠、柠檬酸盐）等。有机物类：添加剂、乳化剂、光亮剂、皂化剂等。3.3 主要生产设备与污染物排放1、除油（脱脂）槽（前处理槽）。镀液主要成分：碳酸钠、磷酸三钠、硅酸钠、表面活性剂、乳化剂等。废水主要污染因子:油、脂类有机物（体现为COD）。2、氧化镀铜（预镀）槽。镀液主要成分：氟化亚铜、氧化钠、硫氟酸钾、氢氧化钠等

5、，镀液PH值为11.5左右，镀液颜色为淡黄色,表面有泡沫。废水主要污染因子：CNCu2+.（Cu（CN）3）2一、（CU（CN）2）一（铜氟络离子）、OH一等；废气主要污染因子：含氟废气。3、焦磷酸盐镀铜槽。镀液主要成分：焦磷酸铜、焦磷酸钾、硫酸铜、柠檬酸钾等。镀液PH值为8左右，镀液颜色为蓝色（略带绿色）。废水主要污染因子：Cu2o4、硫酸盐镀铜（简称酸铜）槽。镀液主要成分：硫酸铜、硫酸、光亮剂等，镀液PH值为4左右，镀液颜色为深蓝色。废水主要污染因子：Cu2+o5、镀光亮锲槽（白锲）。镀液主要成分：硫酸镁、氯化锲、硼酸、光亮剂等，镀液PH值为44.5,镀液颜色为绿色。镀锲的另一种方法是镀黑

6、银（枪黑）。废水主要污染因子：Ni2+；废气主要污染因子：含酸废气。6、镀黑银（枪黑、无毒白、无毒黑）（锲一锌、银一锡）。镀液主要成分：焦磷酸钾、氟化钠、有机胺、氨其酸等，镀液PH值为8.5-9.5,镀液颜色为黑色。废水主要污染因子：CNNi2+;废气主要污染因子：含氟废气。7、镀辂槽。镀液主要成分：辂酎（CrO3）、硫酸、氟硅酸等，镀液PH值为2左右，镀液颜色为棕黄色。废水主要污染因子：Cr6+;废气主要污染因子：辂酸雾（HerO3）。8、镀金槽。镀液主要成分：金（以金氟化钾形式加入）、氟化钾、钻氟化钾、氢氧化钠、碳酸钾等，镀液PH值为89,镀液颜色为淡黄色，产品颜色为金黄色。废水主要污染因

7、子：CN-；废气主要污染因子：含氟废气。9、镀仿金槽（铜一锌、铜一锡、铜一锌一锡）。镀液主要成分：氟化亚铜、硫酸铜、氨化锌、硫酸锌、氟化钠等，镀液PH值为12左右，镀液颜色为淡黄色、透明，产品颜色为金黄色。废水主要污染因子：CNCu2+、Zn2+；废气主要污染因子：含氟废气。一般分镀纯金、广东金、玫瑰金，纯金色（柠檬黄）叫仿金、金铜色叫广东金、玫瑰色叫玫瑰金。10、镀锌槽。镀锌方法主要有硫酸盐镀锌、锌酸盐镀锌、氯化物镀锌等，以硫酸盐镀锌为最多，适应于形状简单的零件。镀液主要成分：硫酸锌、硫酸铝、明矶、氯化铁等，镀液PH值:4-4.5o废水主要污染因子：Zn2+.H+o11、褪镀槽。镀件出现不合

8、格，需进行褪镀返工；挂具用久了也应进行褪镀。褪镀液种类比较多，一般含有：硝酸、硫酸、盐酸等各种强酸以及氟化钠、硫氨酸钠、氟化铜、锯酸等。12、清洗槽。即水洗，目的是把工件上附着的镀液清洗干净，避免污染槽液。目前比较普遍采用的方法是多级逆流清洗,该方法用水量较少，比单槽清洗节约水95%以上，一般采用三级，清水从最后一级进入，废水从最前面一级出来，达到连续操作。13、上漆工艺：为防止镀层变色，经钝化后一般还需涂覆一层透明的有机膜进行保护，分为喷漆和浸漆。废水主要污染因子：CODcro34主要污染物治理工艺1、废水治理工艺。电镀废水治理工艺种类多样，如：化学+生物法、膜法、电化学法等。目前主要为化学

9、+生物法，此法要求车间废水按要求进行前处理（含油）、含氟、含辂、含镁、含铜等废水分流分质处理。化学法通过氧化还原反应后再进行中和絮凝沉淀实现固液分离，从而去除废水中的氟化物、六价辂、铜、锲重金属等污染物。电镀前处理废水（含油）经预处理后与处理后的混合废水一起进入厌氧和好氧生化（活性污泥法）处理，确保CoD和氨氮达标排放。各分类废水处理方法如下：(1)含锲废水处理。含锲废水的处理方式是采用加碱沉淀法，需要注意考虑PH值控制条件(一般控制PH值为99.5)和锲离子相互作用的影响。由于含镁废水中含有光亮剂以及半光亮剂等药剂，其络合性较强需要在处理过程中投加氧化剂破除络合物，保障银的达标。(2)含辂废

10、水处理。常用化学氧化还原法，化学氧化还原法是利用硫酸亚铁、氯化亚铁、焦亚硫酸钠、硫化钠等还原性药剂，将废水中Cr6+还原成CN+,再加碱调整PH值至9左右，形成Cr(OH)3沉淀除去。(3)含氟废水处理。常用碱性氯化法破氟，分二个阶段：第一阶段是将氟氧化成氟酸盐，称“不完全氧化”，第二阶段是将氟酸盐进一步氧化分解成二氧化碳和氮气，称“完全氧化。含氟废水中含有铜氨、镉氟、银氟、锌氟等络合物，通过碱性氯化法可以破除络合物，将CW氧化成Co2和N2,所以破氨后,重金属离子通过后续的中和混凝沉淀得以去除。还有目前采用双氧水破氟的工艺，主要通过余氯来控制氧化剂的投加量。(4)综合废水处理。除了以上几种废

11、水以外，其它不同镀种的废水的重金属化学性质相似，其氢氧化物的溶度积都可以满足排放标准的要求，因此合并一起加碱沉淀法处理。需要注意考虑PH值控制条件和金属离子共存时相互作用的影响。各种金属离子去除的最佳PH值，一般控制PH值为8.09.0。(5)混排废水处理。“跑、冒、滴、漏”产生的含氟废水与含辂废水等其他清洗水的混合水，采用碱性氯化法两级破氟后,排入含铅废水一起处理。若处理后出水CoD浓度较高，则与前处理废水一起进入生化系统进行处理。(6)前处理废水处理。电镀前处理废水COD的浓度很高,主要是表面活性剂，其化学性质稳定，在经过微电解预处理后排入生化处理系统一起处理。2、废气治理工艺。主要有抛光

12、粉尘、酸洗废气、含氟废气、辂酸废气、褪镀废气等。常见处理工艺：一是抛光粉尘：袋式除尘；二是酸洗废气、辂酸废气、退镀废气采用碱液喷淋法，饱和喷淋夜排入相应的废水集中池，褪镀废气还需经活性炭等特殊处理；三是含氟废气：一般采用碱液+次氯酸钠或硫酸亚铁溶液喷淋法；四是上漆废气：一般采用碱液喷淋+活性炭吸附。产生大气污染物(硝酸雾、氢氟酸雾、辂酸雾、前处理酸洗废气)的工艺装置应设立局部气体收集系统和集中喷淋吸附净化处理装置，氢氨酸雾、络酸雾、上漆废气产生工段应单独设置处理装置，气体处理达标后高空排放。3、危废处置。电镀污泥、电镀废液、危险化学品包装物、废活性炭等危险废物，要根据“减量化、资源化、无害化”

13、的原则，对危废进行分类收集，交由具有危废处置资质的单位回收利用。四、污染物排放情况4.1 污染物排放因子常规电镀废水的主要污染物排放因子为PH值、CODC八氨氮、总磷、石油类、氟化物、总铜、总锲、总锌、总辂和六价格。电镀废气主要包括抛光粉尘、酸洗废气、含氟废气、锯酸废气、退镀废气以及配套的上漆废气等，主要污染物排放因子为氯化氢、氟化氢、辂酸雾、二甲苯、VoCS等。固废主要来源于生产过程中产生的废渣、废电镀液、废退镀液、漆渣，污水处理设施产生的污泥以及废气处理设施产生的废活性炭等。4.2 污染物排放标准4.2.1 废水排放标准电镀生产废水排放执行电镀水污染物排放标准(DB33/2260-2023

14、)表1规定的水污染物排放限值；根据环境保护工作要求，在国土开发密度较高、环境承载能力开始减弱，或水环境容量较生态环境脆弱，容易发生严重水环境污染问题而需要采取特别保护措施的地区，应严格控制设施的污染物排放行为。序号污染物项目排放要求污染物排放监控位置直接却E放间接排放太湖流域其他地区太湖流域其他地区21总辂0.50.50.50.5车间或生产设施废水排放口2六价辂0.10.10.10.13总银0.10.30.10.34总镉0.010.040.010.045总银0.10.10.10.1和废水忌排放口6总铅0.10.10.10.17总汞0.0050.0050.0050.0058总铜0.30.31.51.5废水总排放口9总锌1.01.04.04.010总铁2.02.011总铝2.02.012PH值6969696913悬浮物303014化学需氧量508015氨氮81516总氮152017总磷0.50.518石油类2.02.019氟化物1010202020总氟化物0.20.20.50.5单位产品基准排水量1,1m2(镀件镀层)多层镀250250排水量计量位置与污染物排放监控位置一致单层镀IOOIOO注1：单位产品基准排水量执行浙江省电镀产业环境准入指导意见(修订)(浙江省环保厅，2016.4.13)中的规定：单层镀1001)2,多层镀20