昂萨格倒易关系的简要证明.docx
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1、昂萨格倒易关系的简要证明杨明阳,冯玉广(山西师范大学物理与信息工程学院,山西临汾041004)摘要:在线性非平衡热力学中,昂萨格倒易关系对其发展起着极为重要的作用.昂评格倒易关系大大减小了实验分析的困难和工作量,为从实验角度来确定唯象系数提供了可能.本文分别以温度而体积丫以及温度加粒子数N为自变量证明了昂萨格倒易关系,并探索了燧产生率中力和流的物理本质.关键词.昂萨格倒易关系,涨落,唯象系数中图分类号.O414.14文献标识码:A文章编号:100020712(2009)12200192031昂萨格关系在近平衡的体系中发生的非平衡过程,把引起冬统产生响应的物理量称为作用物理量使者动力),正为K,
2、而把代表响应的物理量称为效果物理量假者流),记为4在非平衡过程中,一个流也许不止由一个动力引起,一个动力通常也不止与一个流相关.在一般情况下,它们通常满足以下动力方程;JA=:1A其中人是唯象系数,当A时,唯象系数11122133、称为自唯象系数,它建立起动力XX和它所对应的流人之间的联系,当A时,唯象系数1i2、1zfr称为互唯象系数,它反映了不可逆过程之间的交叉效应.研究近平衡的非平衡过程的动力和流的关系,必须首先确定各唯象系数.对于只有2种力和2种流这样的最为简单的体系也需要有4个唯象系数要确定,这就使得从实验角度来确定复杂体系的唯象系数变得十分困难.1931年昂萨格提出了如下关系:1k
3、k=1kii(2)称为昂萨格倒易关系”2.其物理意义是,某一过程的流受到另一过程的动力影响时,那么该过程的直力也必会影响另一过程的流.式(2)使得我们所需要确定的唯象系数大大减少,从而为研究线性非平衡问题提供了可能性.2昂萨格关系的导出我们分别用代表耐亥IJS的涨落值,AaC+j和A6(,+。分别代表,+时亥IJ1、8的涨落值.根据微观可逆性原理,单个粒子的一切力学过程对f的变换是不变的,即有(r)(+r)=3(t)a(t+)(3)将上式两端减去(世做”得a(t)(t+)-1a(t)(t)=AB(t)a(t+)-cr(t)3(t)上式两端同除以丁得Aa.ABU+7-正=Ag(力Aae+E)-A
4、aC)当TTfO,由微分的定义得()f(4)9r9/如果将涨落的变化速度产蜉称为流,相应的动力为凡均假设它们满足以下线性关系:*af-r.r9, 一1aa八a+4个勃B(D=1aXit(5)式中心暗和以分别关联了热力学力凡、见和它对应的热力学共乐流岁半蜉;四和绿反映了Q、日这两过程之间的交叉耦合效应.将式(5)代入式(4)得收稿日期:2008-12-29日;修回日期:2009-06-26作者简介:杨明阳(1984-),男,河南邓州人,山西加范大学物理与信息工程学院2008级硕士研究生,研究方向:非线性科学及其应用.x+xj5=1aaXa阴+1aM4B(6)下面分别对闭系和开系证明=1m对于封闭
5、系情形(AN=0):根据基本热力学涨落的概率分布公式W=CexPAA-AiW+心可(7)式中卬为系统的温度7燧S压强体积V化学势ZZ粒子数N相对于平衡态T05、RoM)W。有偏离I1piAvQtzWv时的概率;Z为玻尔兹屋常量;C为归一化常数.在封闭系情形下有卬=CexP-7s-v)(8)将以T为自变量的和代人上式,得M-9A/一曷1(9)可见,7V为统计独立的.选取T、丫为自变量,平衡态时为R、.将S在%)处展开至二次项,并考虑彷S)O=0,有S=S0+,S则AS=S-SoU(1)将AsdTZXb对时间求偏导数,并利用式(10),有GSJ处目,QAr必目JAV=9/,处方v9/十1*曰9f二
6、因为8S=(7S-心V)吗将以Tw为自变量的5代入则有&=先/-就H:所以代入式(Ii)并与嫡产生的表达式比较切,力和流分别可表为_JTj9/=_/力一9/=-,T-vTVkr(14)(15)将式(14)、(15)分别代入XTA丁、XTAv、XVAt、XVAv得xrv丁同意7,一卷壮YwraSyd(/XATHSQ3(AJ-累力QDSSdA力r力SSXVVwj力(ADxv(12)(13)Xvv=TVr/Sy,m口一煎”皿,QDSSM力(AD有.Jfjv=o(16)X7T=-k(17:XVAt=O(18:xvv=-k(19)再将温度的偏离AT体积的偏离Av和互唯象系数1vt匕4代入式(6)得1vX
7、AT+1wXvT=1XAV+1n,XvV结合式(16)-式(19)得1TV=IVrtvTH(a/yKT闭系中的昂萨格倒易关系得证.开系情形:选取TW为自变量,设体系具有固定的体积(v=0),由式知卬=Cexp点ATS-A国将以TW表示的AS和代人上式得e/-N2-1M:定义由于S小5用常才T闿J可:代入式(21)得用处理闭系板同的方法,可得到XDt=-八XAN=0X.v=0vyv=%再将温度的偏离粒子数N的偏离AN和互唯象系数1NTC小代入1fXAT+1nnXnT=1X1N+1inXnRN得1N-1nt开系中的昂萨格关系得证.3讨论D从燧产生率的一般表达式可以看出,炳产生可以看作不可逆过程的广
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