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1、名词解释1固定相:由层析基质组成,包括固体物质(如吸附剂、离子交换剂)和液体物质(如固定在纤维素或硅胶上的液体),这些物质能与相关的化合物进行可逆性的吸附、溶解和交换作用。2流动相:在层析过程中推动固定相上的物质向一定方向移动的液体或气体。3保留时间:指被测组分从进样开始到柱后出现浓度最大值所需的时间。4迁移时间:粒子在外加电场作用下在缓冲液中定向移动所消耗的时间。5灵敏度:一定浓度或者一定质量的试样进入检测器后,产生一定的响应信号。响应信号对进样量的变化率即为灵敏度。6校准曲线:表示被测“量”的实际值与计量器具的示值之间的关系(或特性)曲线。7分离选择性:用某种分析方法分离测定某组分时,能够
2、避免样品中其他共存组分干扰的能力。8紫外截止波长:小于该波长辐射通过溶剂时,溶剂对此波长产生严重吸收。9调整保留时间:指扣除死时间后的保留时间。10保留因子:指一定温度、压力下,在两相间达分配平衡时,组分在固定、流动相两相间的分子数或物质的量之比。11选择性因子:指组分2的调整保留值与另一组分1的调整保留值之比。12检出限:也称敏感度,是指检测器恰能产生和噪声相鉴别的信号时,在单位体积或时间需向检测器进入的物质质量。13定量校正因子:为了使检测器产生的响应信号能真实地反映物质的含量而对响应值进行校正的量。14正相-液液色谱法:即流动相的极性小于固定液极性的液-液法。15电渗流:是一种电动现象。
3、当一个电场加在一个带电荷的表面(例如川3的玻璃毛细管的内壁)或者多孔的固体介质(例如土壤)的两端,同时该表面或介质处在电解质溶液中的时候,溶液会以某一固定的速度流动。16电泳:在外加电场的影响下,带电的胶体粒子或离子在介质中作定向移动的现象。17淌度:离子在给定介质中单位时间和单位场强下移动的距离。与粒子的净电荷、半径及介质粘度等有关。18焦耳热:由两端高电压引起的电解质离子流的自热。载流导体中产生的热量Q。19临界胶束浓度:表面活性剂分子在溶剂中缔合形成胶束的最低浓度即为临界胶束浓度。20法拉第电流:在电极反应中,电荷通过电极一溶液界面形成的电流,称为法拉第电流.法拉第电流引起的化学反应的量
4、与通过的电量成正比,即遵循法拉第定律,所以称为法拉第电流。21充电电流:当溶液中没有可在电极上起反应的杂质时,残余电流全部是电容电流。22残留电流:外加电压在未达到被测物质的分解电压之前,溶液中只有微小的电流通过,称为残余电流。23极限电流:电解时电极发生浓差极化,在微电极表面的金属离子浓度随着外加电压的增加而迅速降低,直至实际上变为零,此时电流不再随外加电压的增加而增加,而受金属离子从溶液本体扩散到达电极表面的速率所控制,并达到一个极限值,称为极限电流。24指示电极:用来指示溶液中离子活度变化的电极,其电极电位值随溶液中离子活度的变化而变化,在一定的测量条件下,当溶液中离子活度一定时,指示电
5、极的电极电位为常数.参比电极:在进行电位测定时,是通过测定原电池电动势来进行的,电动势的变化要体现指示电极电位的变化,因此需要采用一个电极电位恒定,不随溶液中待测离子活度或浓度变化而变化的电极作为基准,这样的电极就称为参比电极.25对电极:也就是反电极,阴极材料。比如的对电极、碳对电极等。用的最多的就是Pl对电极!26离子选择性电极:是一种以电位法测量溶液中某种特定离子活度的指示电极。电极极化(浓差极化):电极电位将偏离其原来的平衡电位而发生所谓极化现象,由于电解时在电极表面浓度的差异而引起的极化现象。27线性电位扫描:电压随时间的变化是一条直线。28三角波扫描:电压随时间的变化呈三角形。29
6、电喷雾离子化:用属于一种软电离源的喷雾离子源,使大质量的有机分子生成带多电荷的离子。这是大气压离子化技术。离子受力进入溶液(微滴),之后微滴在强静电场中,被干燥的气体气化,这将使分子分裂,增加电荷浓度,增大带同性电荷离子之间的推斥力,使之超过凝聚力,离子变为气态。30化学发光:简称为CL分析法是分子发光光谱分析法中的一类,它主要是依据化学检测体系中待测物浓度与体系的化学发光强度在一定条件下呈线性定量关系的原理,利用仪器对体系化学发光强度的检测,而确定待测物含量的一种痕量分析方法。31浓差极化:电极上有电流通过时,电极表面附近的反应物或产物浓度变化引起的极化。32离子对试剂:是由强亲水离子形成,
7、反作用于样品分子的中性离子对。因此,可用于同时分离带电分子和非带电分子。33色谱分辨率:是定量描述混合物中相邻两组分在色谱柱中分离情况的主要指标。色谱分辨等于相邻两组分色谱峰保留值之差与两个组分色谱峰基线宽度总和之半的比值。34zeta电位:Zeta电位又叫电动电位或电动电势,剪切面(紧密层与扩散层的交界面)对远离界面的流体中某点的电位即为zeta电位,是表征胶体分散系稳定性的重要指标。35(表面活性剂)胶束:指当表面活性剂的正吸附到达饱和后继续加入表面活性剂,其分子则转入溶液中,因其亲油基团的存在,水分子与表面活性剂分子相互间的排斥力远大于吸引力,导致表面活性剂分子自身依赖范德华力相互聚集,
8、形成亲油基向内,亲水基向外,在水中稳定分散,大小在胶体级别的粒子。36(毛细管电泳)电动进样:将毛细管的进样端插入装有试样溶液的试管中,试样管中插入电极与检测端的缓冲液间施加进样电压,并维持一定时间,试样溶液在电泳和电渗流作用下进入毛细管,然后再将试样溶液换成载体缓冲液,电泳即将进行。37双电层:电极与电解质溶液界面上存在的大小相等符号相反的电荷层。38金属电极电位:金属浸于电解质溶液中,显示出电的效应,即金属的表面与溶液间产生电位差,这种电位差称为金属在此溶液中的电位或电极电位。39电极电位:两种导体接触时,其界面的两种物质,可以是固固,固液,液液,因两相中的化学组成不同,故将在界面处发生物
9、质迁移,若进行迁移的物质带有电荷,则将在两相之间产生一个电位差。40膜电位:当玻璃电极浸入被测溶液时,玻璃膜出于内部溶液和待测溶液之间,跨越玻璃膜产生的电位差叫做膜电位。膜内部溶液和外部溶液有不同的PH时,内表面和外表面与溶液接触而电荷分布不同,跨越膜两侧有一定的电位差,称为膜电位。41扩散电位:电解质的盐溶液中当从浓度高的一侧向浓度低的一侧扩散时,在组成盐的阴、阳两种离子的淌度存在差别的情况下,浓度高的离子就领先,浓度低的离子就迟后,因为这种关系溶液中就产生了电位差,这就是扩散电位。42液接电位:在两种组成不同或浓度不同的溶液接触界面上,由于溶液中正负离子扩散通过界面的迁移率不相等,破坏界面
10、上的电荷平衡,形成双电层,产生一个电位差。PH电极:是PH计上与被测物质接触的部分,用来测电极电位的装置,通常为玻璃电极,即指示电极。43芯片液相:一种芯片技术与流式细胞术相结合的新技术。即将DNA、抗体等附着于微球表面作为探针,在液相中与待测物结合,再加入荧光标记的报道分子,借助流式细胞仪检测微球表面荧光标记物。44微柱液相:各种原理1简述液相色谱的检测器的工作原理:(A)紫外可见检测器原理是基于被测试样组分对特定波长紫外线的选择性吸收,组分浓度与吸光度的关系遵守比尔定律。Lambert-Beer定律的具体内容,即当一束单色光透过流动池时,若流动相不吸收光,则吸收度A与吸光组分的浓度C和流动
11、池的光径长度L成正比.。特点:具有很高的灵敏度,对温度和流速不敏感,可用于梯度洗脱,结构简单;缺点是不适用于对紫外光完全不吸收的试样,溶剂的选用受限制。(B)荧光检测器工作原理:荧光强度F与吸收光强度成正比.。对于稀溶液,荧光强度与荧光物质溶液浓度、摩尔吸光系数、吸收池厚度、入射光强度、荧光的量子效率及荧光的收集效率等成正相关。在其他因素保持不变的条件下,物质的荧光强度与该物质溶液浓度成正比,这是荧光检测器的定量基础。荧光检测器属于溶质型检测器,可直接用于定量分析。(C)电导检测器:电导检测器的作用原理是根据物质在某些介质中解离后所产生的电导变化来测定解离物质的含量。电导检测器的响应受温度影响
12、较大,因此要求严格控制温度。它的特点是稳定性较好,价格低,应用范围广。(D)安培检测器:安培检测器的工作原理是HPLC中被分离的电活性物质流经电极表面时,由于溶液与电极间的电势差,电活性物质会得到或失去电子,因此,溶液和电极间会发生电荷转移,形成电流,该电流的强度复合法拉第定律。通过记录电流随时间的变化即可得到电流和待测物的关系。它的特点是恒电位检测、高灵敏度、高分辨率、操作比较简便。(E)光电二极管阵列检测器:紫外可见光度检测器的一个重要进展,先使光源发出的紫外或可见光通过液相色谱流通池,在此被流动相中的组分进行特征吸收,然后通过入射狭缝进行分光,使所得含有吸收信息的全部波长,聚焦在阵列上同
13、时被检测,并用电子学方法及计算机技术对二级管阵列快速扫描采集数据。(F)示差折光检测器:借连续测定流通池中溶液折射率的方法来测定试样浓度的捡测器,溶液的折射率是纯溶剂和纯溶质的折射率乘以各物质的浓度之和,因此溶有试样的流动相和纯流动相之间折射率之差,表示试样在流动相中的浓度。(G)蒸发光散射检测器:色谱柱1后的流出物在通向散射室7的途中与高流速N2混合形成微小均匀的雾状液滴。流动相不断蒸发,溶质分子形成悬浮在溶剂蒸汽中的小颗粒,被氮气载带进入散射室,在此,溶脂颗粒受到激光束的照射。其散射光由光电二极管检测产生电信号,电信号的强弱取决于散射室中溶质颗粒的大小与数量。2 . HPLC进样装置:1注
14、射器进样装置,试样用微量注射器刺过装有弹性隔膜的进样器,针尖直达上端固定相或多孔不锈钢滤片,然后迅速按下注射芯,试样以小滴的形式到达固定相床层的顶端,缺点是不能承受高压,可采用停流进样的方法。2高压定量进样阀。通过进样阀直接向压力系统内进样而不必停止流动相流动的一种进样装置。简述反相液相色谱分离的原理:在高效液相色谱中认为溶质在固定相上的保留主要是疏溶剂作用,当溶质分子进入极性流动相后,即占据流动相中相应的空间,而排挤一部分溶剂分子。当溶质分子被流动相推动与固定相接触时,溶质分子的非极性部分或非极性因子会将非极性固定相上附着的溶剂膜排挤开,而直接与非极性固定相上的烷基官能团相结合吸附形成缔合络
15、合物,构成单分子吸附层。这种疏溶剂的吸附作用是可逆的,当流动相极性减少时,这种疏溶剂斥力下降,会发生解缔,并将溶质分子解放而被洗脱下来。反相色谱中疏水性越强的化合物越容易从流动相中挤出去,在色谱柱中滞留时间也长,所以反相色谱法中不同的化合物根据它们的疏水特性得到分离。3 .毛细管电泳法的仪器装置:主要包括高压电源,毛细管,检测器和两个贮液槽。毛细管的两端分别浸在含有同样电解质溶液的电极槽中,毛细管内也充满次缓冲液,一端为进样端,另一端连接在线检测器。4 .毛细管电泳原理:电泳迁移:在高压电场下,带电离子向相反的方向移动。电渗迁移:当毛细管内充满缓冲溶液时,毛细管壁上的硅羟基发生解离,生成氢离子溶解在溶液中,这样就使毛细管壁带上负电荷与溶液形成双电层,在毛细管的两端加上直流电场后,带正电的溶液就会整体的向负极端移动,这就形成了电渗流。CE在操作缓冲溶液中,带电粒子的运动速度等于电泳速度和电渗速度的矢量和,电渗速度一般大于电泳速度,因此即使是阴离子也会从阳极端流向阴极端。加大缓冲溶液的酸度、在缓冲溶液中加入有机试剂都会减少硅羟基的解离,减小电渗流分离模式。5 .毛细区带电泳(CZE)的原理和特点:分离原理:在整个分离区