2022年人工合成淀粉行业研究报告.docx
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1、2022年人工合成淀粉行业研究报告一、二氧化碳和氢出发合成淀粉,我国研究者取得全球突破性进展我国天津工业生物技术研究所、大连化学物理研究所等研究机构的研究者TaoCai.YanheMa等人及研究团队实现了以二氧化碳、氢气为原料,最终到淀粉的人工合成。这是全球视野内,合成生物学的颠覆性进展。有关研究论文Cell-freechemoenzymaticstarchsynthesisfromcarbondioxide2021年9月24日发表在国际顶级期刊Science上。合成生物学的重要意义无需赘述。即使只是淀粉的高效人工合成,也可以节约土地、水源、农药、化肥,甚至为未来的星际探索提供碳基能量。所以,
2、关键是如何设计反应,逐个突破长生长周期(3-4个月)、长合成途径(约60个步骤,涉及峻化、还原、重排、聚合、组织细胞间转运等多个步骤)、低能量利用效率(从太阳光能到淀粉化学能理论能量转化效率2%)等痛点。研究者根据天然淀粉合成途径中的产物与酶的关系,将整条反应途径拆分为四个模块:C1(从无机物到1个碳的有机物,及1个碳的有机物内部的转化),C3(从1个碳的有机物到3个碳的有机物,及3个碳的有机物内部的转化),C6(从3个碳的有机物到6个碳的有机物,及6个碳有机物内部的转化),以及Cn(聚合为多个碳的淀粉成品)。其中无机物-有机物的转化更适合以化学反应形式完成,其他反应不同程度设计、运用酶,对多
3、个生化反应进行细致比对遴选加以完成。研究过程中,科研人员不断调整、改造ASAP1.0中的关键限速步骤对应的实际问题,如限速酶活性、辅因子、ATP竞争、底物竞争,中间产物毒性等,逐步减少生物酶用量(研究标题Cell-free,不通过细胞,但是酶是可以使用的),提高淀粉产率,并一定程度上可以调控淀粉的微观结构(直链、支链)。最终,研究者通过11步(C1环节2步获得甲醇和甲醛作为有机反应物,C2环节3步,C3环节3步,C4环节3步)即成功合成了淀粉。其ASAP方法从太阳光能到淀粉化学能的能量利用效率约7%,远远超过自然界的2%;淀粉合成速率是玉米淀粉合成速率的8.5倍;如果以反应器产量计算,1立方米
4、反应器的淀粉产量约相当于5亩玉米地的淀粉产量。研究者也认为,就经济性而言,二氧化碳到淀粉合成的光电转化效率再提升数倍,该研究才可以在经济性上和农业种植途径获取淀粉相竞争。所以我们中性预期,该研究工作距离取代出产淀粉的农作物种植尚需较长时间。如果我们换个角度,人工合成淀粉和农业种植作物取得淀粉,二者都是固碳过程;后续淀粉食用并氧化分解,又都是排碳过程,二者主干的净碳排放都是零。但是,人工合成淀粉反应中的首步化学法自二氧化碳、氢气制合成甲醇,是固碳过程,和煤制甲醇在碳排放方面有根本区别。换言之,该研究工作可能为能源转化与用能角度的净零排放贡献力量,而复杂度比合成淀粉更低,时间节奏也可能更快。二、前
5、驱反应制甲醇,相对温和的反应条件和高能量利用效率人工合成淀粉的第一步反应是氢-二氧化碳合成甲醇。考虑到零排放氢的来源(工业副产氢/可再生能源电力电解水),只要甲醇合成具备综合竞争力,该研究结果就可以提供“电致燃料”的有效技术路径(单纯的化学反应,不需要后续一系列酶催化调整增长碳链的生化反应),并助力能源革命进程。研究者归纳,其甲醇合成方法为氧化锌-二氧化错催化条件下,较高温度、压力条件下的气相反应。氧化锌-二氧化错催化剂的合成条件为:充分搅拌溶解水合硝酸铅、水合硝酸锌;控制70度反应温度,在强力搅拌的条件下逐步加入碳酸铁,进行沉淀反应;获取催化剂前驱体后,对其洗净、烘干并煨烧并分散于石英砂中,
6、并以1个大气压的氢气或氮气进行预处理,即得到最终催化剂。甲醇催化合成的反应条件为:气体反应物共50个大气压,氢气-二氧化碳-氯气占比为72:24:4;反应温度315-320度;生成物保持150度,进行后续检测。从催化剂和反应条件来看,该甲醇合成反应的催化剂所用元素并不昂贵,催化剂合成方法也比较简单(类似锂电三元前驱体和正极的共沉淀-煨烧过程);甲醇合成条件也比较温和,300多摄氏度的热源获取手段多样,氢气压力适宜(5MPa总压,和运氢的长管拖车20MPa相比低非常多)。如果后续规模化可验证其反应速度快、产率高、催化剂活性保持时间长,则该方法的竞争力显而易见。研究者进一步估算了二氧化碳和氢出发制
7、甲醇的能量利用效率。其基本假设如下:首先,光伏发电,效率假设为20%o其次,以质子交换膜电堆电解水制氢,效率假设为85%O再次,计算氢气的生成自由能和甲醇的生成自由能,分别为285.8kJ/mol和726.lkJ/molo再次,根据甲醇合成的主反应,计算理论能量利用效率,结果为85%O最后,考虑高温能耗、压缩反应气体能耗等,研究者认为甲醇合成反应的实际能量利用效率为68%O研究者据此估算从太阳光出发甲醇合成的能量效率:20%*85%*68%=11.56%,约1/9的光能转化为便于长期存储的甲醇中的化学能。对此估计,我们进行小幅修正:光伏发电效率不变;电解水考虑成本更低、规模化门槛更低的碱性电解
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