工业副产硫磺-全文及说明.docx

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1、ICS 13-03030CCS Z 70团 体 标 准T/ ZJGFTR xxx-2022工业副产硫磺Industrial by-product sulfur2022一xx-xx 发布2022一xx一xx 实施浙江省固废利用处置与土壤修复行业协会前言II1适用范围33原料收集要求与运输方式34生产工艺和控制要求45产品质量指标要求46检验规则47 必）j 58标志、包装、运输和贮存69安全6附录A7附录B8 y z ,a刖百标准化文件的结构和起草规则及本标准按照GB/ T 1 .1 -202()标准化工作导则第1部分:T/CAS1.1-2017团体标准的结构和编写指南的规定起草。本标准由,由归

2、口。本文件起草单位:本文件主要起草人:本文件为首次发布。IIT/ZJGFTR xxx-2022工业副产硫磺1适用范围本标准适合于从事以固废为原料生产工业副产硫磺的企业。本标准范围限于以固废为原料，高温融熔部分氧化，可燃物分解、还原反应产生的合成气经过湿法氧化法脱硫、精制过程回收的工业副产硫磺。本标准规定了工业副产硫磺的原料收集要求与运输方式要求、生产工艺和控制要求、产品质量指标要求、检验规则、试验方法以及标志、包装、运输、贮存和安全等要求。本标准规定产品工业副产硫磺适用于制备硫酸的化工领域。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款，凡是不注日期的引用文件，其最新版本适

3、用于本标准。GB 190危险货物包装标志GB/T 191包装储运图示标志GBfT 601化学试剂标准滴定溶液的制备GBfT 602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备GBfT 603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T610化学试剂 碑测定通用方法GB“ 2449.1工业硫磺 第1部分 固体产品GB/T 6678化工产品采样总则GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T 817()数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T 30903无机化工产品杂质元素的测定电感耦合等离子体质谱法3原料收集要求与运输方式3.1 从供货方的废液储罐中抽吸到专用槽车中，或通过密闭的储料桶、捆扎牢

4、固的储料袋搬放至专用的运输车中，操作和运输过程禁止跑、冒、滴、漏、扬散。3.2 运输车辆必须具备交通运输部门核准的从事危险货物或危险废物的专用罐车或专用运输车辆，运输企业必须取得从事危险货物或危险废物的运输资格，运输及押运人员必须取得上岗证，运输车辆必须安装定位系统。4生产工艺和控制要求4.1 工业副产硫磺的生产原理见附录A。4.2 工业副产硫磺的生产工艺见附录B。5产品质量指标要求5.1 工业副产硫磺产品的外观为块状，呈黄色或淡黄色，无肉眼可见杂质。5.2 工业副产硫磺产品质量指标应符合表1所示的技术要求。表1工业副产硫磺产品质量指标项目合格品一等品硫（以干基计），W/%98.0099.00

5、水分,W/%2.01.0灰分（以干基计），W/%1.000.20酸度（以H2s04计）（以干基计）,W/%0.1()0.02有机物（以C计）（以干基计）,W/%0.800.75伸（以干基计）,W/%0.080.03铁（以干基计）,W/%0.020.0056检验规则6.1 本标准采用出厂检验和型式检验，表1要求中规定的硫、水分、灰分、酸度、有机物、珅含量指标为出厂检验项目，铁指标为型式检验项目。6.2 有发生正式生产中原材料发生较大改变以致产品性能受到影响，或停产三个月以上恢复生产，或国家质量监督机构提出进行型式检验的情况之一时，需进行型式检验。6.3 生产厂应保证每批出厂产品都符合本标准的要求

6、，并附有质量证明书，内容包括：生产厂名称、产品名称、产品等级、生产日期或批号、净含量和本标准编号等。6.4 产品按批检验，生产企业以每一生产周期内用同一原料连续稳定生产的工业副产硫磺产品为一批，生产周期最长不超过15天。6.5 工业副产硫磺产品的采样用手锤在包装袋内敲取块径小于25 mm的碎块。包装产品采样单元数按GB/T 6678规定进行，生产企业可根据生产周期确定具体的抽样方案。采样的总量应保证检验的需要，不少于 2 kg06.6 所取样磨碎后充分混合均匀，分装于两个清洁、干燥的样品瓶(袋)中密封。瓶上粘贴标签，注明产品名称、生产日期、批号、等级、采样日期和采样人姓名。一瓶供质量检验用，另

7、一瓶密封保存不少于3()天，以备查验。6.7 检验结果按GB/T 8170中规定的修约值比较法判定是否符合，检验结果如有任何一项指标不符合本标准要求时，则应重新自两倍的采样单元中采样进行检验。重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准的要求，则整批产品为不合格。7试验方法7.1 警示试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全和防护措施，相关操作应在通风，内进行。7.2 一般规定本标准所用的试剂和水，在没有注明其他要求时均指分析纯试剂和GB 6682中规定的三级水。试验中所用标准滴定溶液、杂质测定用标准液、制剂及制品，在没有注明其他要求时均按GB/T 601、GB602、

8、GB/T 603的规定制备。7.3 外观的测定目视观察。7.4 硫质量分数的测定按GB/T2449.1的规定进行。7.5 水分含量的测定按GB/T 2449.1的规定进行。7.6 灰分质量分数的测定按GB/T2449.1的规定进行。7.7 酸度的测定按GB/T2449.1的规定进行。7.8 有机物质量分数的测定按GB/T2449.1的规定进行。7.9 碑质量分数的测定按GB/T2449.1的规定和GB/T610的规定进行。7.10 铁质量分数的测定按GB/T2449.1的规定进行。7.11 包装、运输和贮存8.1 标志工业副产硫磺包装容器应有牢固、清晰的标志，其内容包括：生产厂名称、产品名称、

9、本标准编号、工业产品生产许可证编号、生产日期、批号、净含量以及符合GB 19()规定的“易燃固体”标志和符合GB/T 191规定的“怕雨” “怕晒”标志。8.2 包装工业副产硫磺的包装采用捆扎牢固的编织袋或者内衬塑料薄膜袋，或采用按供需双方协商并符合安全规定的包装。8.3 运输工业副产硫磺在装卸、运输时应避免静电火花产生，要与氧化性货物隔离。卸货后清扫仓库应尽量避免扬起粉尘，以免爆炸。8.4 贮存工业副产硫磺块状可贮存于露天或仓库内，袋装产品远离上下水管道。远离火种、热源，防止日晒、雨淋。9安全工业副产硫磺无毒、易燃，硫磺粉尘易爆。运输和使用工业副产硫磺时应防止生成或泄出硫磺粉尘。从事工业副产

10、硫磺生产、运输、贮存和加工的工作人员，操作时应使用必要的防护用品。严格遵守国家有关消防、危险品安全条例，工业副产硫磺堆放场所和仓库应设置专门灭火器材，严禁明火。10T/ ZJGFTR xxx-2022附录A（资料性）工业副产硫磺生产原理固废在氧化剂存在条件下发生部分氧化反应，可燃物分解，再在还原气氛下转化成以CO、H2s CO2为主，少量硫化氢、甲烷等的合成气，硫化氢经湿法氧化法脱硫、精制等工序生成工业副产硫磺。2H2S+O2 - 2S1+2H2。附录B（资料性）工业副产硫磺生产工艺变换气进入脱硫系统后，在脱硫塔内借助DSH脱硫催化剂的催化作用，与塔顶喷淋下来的脱硫液逆流接触，硫化氢被碱性的脱

11、硫液吸收，净化后的气体出塔顶经气液分离器和冷凝塔洗净杂物后去碳化工段。吸收硫化氢后的富液从脱硫塔下部出塔后，经减压阀减压并通过喷射器进入氧化再生槽进行氧化再生，液体去贫液槽循环使用，再生析出的硫泡沫送入熔硫釜，用蒸汽进行加热，熔融后排出，经冷凝后成为块状硫磺，具体工艺流程见图B.1。变换气图B.1工业副产硫磺生产工艺流程图工业副产硫磺编制说明（征求意见稿）1 .工作简况固体废物是生产加工过程中产生的废物、残渣、污泥等，其中危险废物通常具有毒性、腐蚀性、易燃性、反应性和感染性。危废种类多、来源涉及行业广、成分复杂，对生态环境安全和人类健康有着一定的危害性，这些危害存在复杂、滞后和难恢复的特点。随

12、着20世纪70年代，美国、日本等发达国家的危废产生量和种类急剧增加，这些国家对企业危废处置规定了严格的标准和惩罚措施，导致发达国家大量危废转移至发展中国家。然而，发展中国家危废处理和处置缺乏技术支撑，只能简单的填满，会危害人体健康、造成环境污染。我国也逐渐认识到危废的严重危害，制定了国家危险废物名录(2021年版)，列入467种危险废物，建立中国危废利用处置体系。以“无废”和“减污降碳”为目标，无害化处理和综合利用技术是未来的处理处置固废尤其是危险废物的发展方向。我国是天然硫资源匮乏的国家，硫磺相对于硫酸，更易存储和运输，附加值高，适应性较强，以工业副产硫磺为产品是资源化脱硫的最佳方向之一。同

13、时我国硫磺进口量大，2012年之后，每年的硫磺进口量均高于100()万吨，进口依存度虽照比2005-2009年有所降低，但仍高于6()%。随着我国对硫资源化利用的意识提高，近年来，硫磺的产能和产量都大幅提高，开工率皆在40%以上，但硫磺的表观消费量仍然远大于硫磺的产能，说明即使硫磺的产能提高但仍需要大量进口硫磺来维持国内对硫磺的需求。并且2017年起硫磺价格一直攀升，从887元/吨持续增加至1655元/吨，目前硫磺价格约在1000元左右，仍高于往年同期水平，因此回收工业副产硫磺是符合国内市场需求且经济性较好的脱硫资源化的目标之一。2022年1月，经浙江省固废利用处置与土壤修复行业协会发起，由浙

14、江工商大学牵头，联合浙江省凤登绿能环保股份有限公司、绍兴凤登环保有限公司组成起草单位，对工业副产硫磺标准进行编制。2022年2月，起草单位依次完成了资料收集和检索，制定了工作方案，并就不同产品纯度的试验方法分别进行了试验验证工作，起草了工业副产硫磺团体标准及编制说明。2 .产品及行业概况2.1 工业副产硫磺产品综合情况硫磺是一种重要的化工原料，为易燃固体，主要用于制硫酸、火药、造纸、农药、化工等领域；易与氧结合，产生具有漂白作用的二氧化硫，可作工业漂白；硫磺还有杀菌作用，可用来防止病虫害,对人、畜安全。随着国内严格环保法规的制定，以及对工业副产硫磺的需求，各企业积极研究硫回收新工艺、新技术，同时由于原料来源途径多，产品质量稳定性差，生产技术差异大，对工业副产硫磺的质量提出了更高的要求。目前工业副产硫磺的工业化脱硫回收工艺主要有3种：a)克劳斯反应回收硫磺；b）湿法氧化脱硫工艺；c）尾气加氢还原吸收工艺。3 .工业副产硫磺产品生产工艺情况工业副产硫磺的工业化脱硫回收工艺主要有3种：克劳斯反应回收硫磺、湿法氧化脱硫工艺、尾气加氢还原吸收工艺。3.1