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1、锂电常用参数与计算公式、中英对照(1)电极材料的理论容量电极材料理论容量,即假定材料中锂离子全部参与电化学反应所能够提供的容量, 其值通过下式计算:理论容量(叫与=拉第襁F (E) *Li计量个数攵=()噎(喧)其中,法拉第常数(F)代表每摩尔电子所携带的电荷,单位Cmol,它是阿伏 伽德罗数NA=6.02214 1023mol-l与元电荷e=1.602176 X 10-19 C的积,其值为 96485.33830.0083 C/mol故而,主流的材料理论容量计算公式如下:LiFeP04摩尔质量157.756 gmol,其理论容量为:理论容蚩(些)=96500() *g而1157. 756(啖
2、*白喈)TOMWg同理可得:三元材料NCM(1:1:1)(LiNiI/3COl/3Mnl/302 )摩尔质量为 96.461gmol,其理论容量为 278 mAhgzLiCoO2 摩尔质量 97.8698 gmol,如果锂 离子全部脱出,其理论克容量274mAhg.石墨负极中,锂嵌入量最大时,形成锂 碳层间化合物,化学式LiC6,即6个碳原子结合一个Li。6个C摩尔质量为72.066 gmol,石墨的最大理论容量为:丁田、人gH,tAh n,f C1 zmols jr 1 zmAhs C-C n, 理论谷量()=96500()()*一() = 372L4hggmol 72.066 g 3.6
3、C对于硅负极,由5Si+22Li+22e- Li22Si5可知,5个硅的摩尔质量为140.430 gmol, 5个硅原子结合22个Li,则硅负极的理论容量为:理论容量W) = 965砥身赢胃噎喈) = 42。OnWg这些计算值是理论的克容量,为保证材料结构可逆,实际锂离子脱嵌系数小于1,实际的材料的克容量为:材料实际克容量二锂离子脱嵌系数理论容量(2)电池设计容量电池设计容量二涂层面密度X活物质比例X活物质克容量X极片涂层面积其中,面密 度是一个关键的设计参数,主要在涂布和馄压工序控制。压实密度不变时,涂层 面密度增加意味着极片厚度增加,电子传输距离增大,电子电阻增加,但是增加 程度有限。厚极
4、片中,锂离子在电解液中的迁移阻抗增加是影响倍率特性的主要 原因,考虑到孔隙率和孔隙的曲折连同,离子在孔隙内的迁移距离比极片厚度多 出很多倍。(3) N/P比负极活性物质克容量X负极面密度X负极活性物含量比 (正极活性物质克容量X 正极面密度X正极活性物含量比)石墨负极类电池N/P要大于1.0, 一般1.04-1.20, 这主要是出于安全设计,主要为了防止负极析锂,设计时要考虑工序能力,如涂 布偏差。但是,N/P过大时,电池不可逆容量损失,导致电池容量偏低,电池能 量密度也会降低。而对于钛酸锂负极,采用正极过量设计,电池容量由钛酸锂负 极的容量确定。正极过量设计有利于提升电池的高温性能:高温气体
5、主要来源于 负极,在正极过量设计时,负极电位较低,更易于在钛酸锂表面形成S日膜。(4) 涂层的压实密度及孔隙率在生产过程中,电池极片的涂层压实密度计算公式:涂层压实密度=辐压后涂层面密度辐压后极片的厚度-金属箔原始厚度14箔材延展率而考虑到极片辑压时,金属箔材存在延展,根压后涂层的面密度通过下式计 算:辑压后涂层面备度=涂层涂布面密度14箔材延展率涂层由活物质相、碳胶相和孔隙组成,孔隙率计算公式:孔隙率=1-涂层压实密度涂层平均密度其中,涂层的平均密度为:涂层平均密度=活物质比例.导电剂比例鼻粘结剂比例活物质密度导电剂密度粘结剂密度(5)首效首效=首次放电容量/首次充电容量日常生产中,一般是先
6、化成再进行分容,化成 充入一部分电,分容补充电后再放电,故而:首效;分容第一次放电容量/ (化成 充入容量+分容补充电容量)(6)能量密度体积能量密度(Wh/L)=电池容量(mAh)3.6(V)/ (厚度(Cm)*宽度(Crn)*长度(Cm)质量能量密度(Wh/KG)=电池容量(mAh)3.6(V)/电池重量常用锂电术语中英对照合浆mixing涂布coating辑压分切rolling slitting点焊spotwelding激光切laser cutting卷绕winding组装assembly package激光焊laser welding烘烤baking注液injection高温老化hig
7、t temp-baking化成formation二次注液2rd injection分容grading静置staticIR、OCV测试IR/OCV test容量密度capacity density能量密度energy desity功率密度power density开路电压open Circuit Voltage标称电压nominal voltage额定容量nominal capacity实际容量pratical capacity放电速率discharge rate放电深度depth of discharge参数详解能量密度(Wh/L&Wh/kg)单位体积或单位质量电池释放的能量,如果是单位体积,
8、即体积能量密度(Wh/L), 很多地方直接简称为能量密度;如果是单位质量,就是质量能量密度(Whkg), 很多地方也叫比能量。如一节锂电池重300g,额定电压为3.7V,容量为IOAh, 则其比能量为123Wh/kg。功率密度(W/L&W/kg)将能量除以时间,便得到功率,单位为W或kw。同样道理,功率密度是指单位 质量(有些地方也直接叫比功率)或单位体积电池输出的功率,单位为W/kg或 W/Lo比功率是评价电池是否满足电动汽车加速性能的重要指标。比能量和比功率究竟有什么区别?举个形象的例子:比能量高的动力电池就 像龟兔赛跑里的乌龟,耐力好,可以长时间工作,保证汽车续航里程长。比功率 高的动力
9、电池就像龟兔赛跑里的兔子,速度快,可以提供很高的瞬间电流,保证 汽车加速性能好。电池放电倍率(C)放电倍率是指在规定时间内放出其额定容量(Q)时所需要的电流值,它在数值 上等于电池额定容量的倍数。即充放电电流(A) /额定容量(Ah),其单位一般 为C(C-rate的简写),如0.5C, 1C, 5C等。举个例子,对于容量为24Ah电池来说: 用48A放电,其放电倍率为2C,反过来讲,2C放电,放电电流为48A, 0.5小时 放电完毕;用12A充电,其充电倍率为0.5C,反过来讲,0.5C充电,充电电流为 12A, 2小时充电完毕;电池的充放电倍率,决定了我们可以以多快的速度,将一 定的能量存
10、储到电池里面,或者以多快的速度,将电池里面的能量释放出来。荷电状态(%)SOC,全称是StateOfCharge,荷电状态,也叫剩余电量,代表的是电池放电后剩 余容量与其完全充电状态的容量的比值。其取值范围为当SoC=O时表示电 池放电完全,当SOC=I时表示电池完全充满。电池管理系统(BMS)就是主要通 过管理SoC并进行估算来保证电池高效的工作,所以它是电池管理的核心。目 前SoC估算主要有开路电压法、安时计量法、人工神经网络法、卡尔曼滤波法 等,我们以后再详细解读。内阻内阻是指电池在工作时,电流流过电池内部受到的阻力。包括欧姆内阻和极化内 阻,其中:欧姆内阻包括电极材料、电解液、隔膜电阻
11、及各部分零件的电阻;极 化内阻包括电化学极化电阻和浓差极化电阻。用数据说话,下图表示一电池放电 曲线,X轴表示放电量,Y轴表示电池开路电压,电池理想放电状态为黑色曲线, 红色曲线是考虑到电池内阻时的真实状态。)2o KJa=Eg图不::QmaX为电池最大化学容量;QUSe为电池实际容量;Rbat表示电池的 内阻;EDV为放电终止电压;I为放电电流。从图中可以看出,电池实际容量Quse 电池理论上的最大化学容量QmaX。由于电阻的存在,电池的实际容量会降低。 我们也可以看到,电池实际容量QUSe取决于两个因素:放电电流I与电池内阻 R的乘积,以及放电终止电压EDV是多少。需要指出的是电池内阻Rb
12、at会随着 电池的使用而逐渐增大。内阻的单位一般是毫欧姆(mC),内阻大的电池,在充放 电的时候,内部功耗大,发热严重,会造成电池的加速老化和寿命衰减,同时也 会限制大倍率的充放电应用。所以,内阻做的越小,电池的寿命和倍率性能就会 越好。通常电池内阻的测量方法有交流和直流测试法。电池自放电指在开路静置过程中电压下降的现象,又称电池的荷电保持能一般而言,电池自 放电主要受制造工艺、材料、储存条件的影响。自放电按照容量损失后是否可逆 划分为两种:容量损失可逆,指经过再次充电过程容量可以恢复;容量损失不可 逆,表示容量不能恢复。目前对电池自放电原因研究理论比较多,总结起来分为 物理原因(存储环境,制
13、造工艺,材料等)以及化学原因(电极在电解液中的不 稳定性,内部发生化学反应,活性物质被消耗等),电池自放电将直接降低电池 的容量和储存性能。电池的寿命分为循环寿命和日历寿命两个参数。循环寿命指的是电池可以循环充放电的次数。 即在理想的温湿度下,以额定的充放电电流进行充放电,计算电池容量衰减到 80%时所经历的循环次数。日历寿命是指电池在使用环境条件下,经过特定的使 用工况,达到寿命终止条件(容量衰减到80%)的时间跨度。日历寿命与具体的使 用要求紧密结合的,通常需要规定具体的使用工况,环境条件,存储间隔等。循 环寿命是一个理论上的参数,而日历寿命更具有实际意义。但日历寿命的测算复 杂,耗时长,
14、所以一般电池厂家只给出循环寿命的数据。上图为某三元锂电池的充放电特性图,可以看出,不同的充放电方式对电池 的寿命影响不一样,如上图数据,以25%-75%充放电的寿命可以达到2500次, 即我们所说的电池浅充浅放。电池寿命这个话题我们以后还会深入讨论。电池组的一致性这个参数比较有意思,即使是同一规格型号的电池单体在成组后,电池组在电压、 容量、内阻、寿命等性能有很大的差别,在电动汽车上使用时,性能指标往往达 不到单体电池的原有水平。单体电池在制造出来后,由于工艺的问题,导致内部 结构和材质不完全一致,本身存在一定性能差异。初始的不一致随着电池在使用 过程中连续的充放电循环而累计,再加上电池组内的
15、使用环境对于各单体电池也 不尽相同,导致各单体电池状态产生更大的差异,在使用过程中逐步放大,从而 在某些情况下使某些单体电池性能加速衰减,并最终引发电池组过早失效。需要 指出的是,动力电池组的性能决定于电池单体的性能,但绝不是单体电池性能的 简单累加。由于单体电池性能不一致的存在,使得动力电池组在电动汽车上进行 反复使用时,产生各种问题而导致寿命缩短。除了要求在生产和配组过程中,严 格控制工艺和尽量保持单体电池的一致性外,目前行业普遍采用带有均衡功能的 电池管理系统来控制电池组内电池的一致性,以延长产品的使用寿命。化成电池制成后,需要对电芯进行小电流充电,将其内部正负极物质激活,在负极表 面形成一层钝化层 SEI (solidelectrolyteinterface)膜,使电池性能更加稳定, 电池经过化成后才能体现其真实的性能,这一过程称为化成。化成过程中的分选 过程能够提高电池组的一致性,使最终电池组的性能提高,化成容量是筛选合格 电池的重要指标。下图为SEl膜,像不像黑色的玫瑰花。