实验室认可原子吸收法检测食品中铅的不确定度评定报告.docx

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1、火焰原子吸收法测定食品中铅的不确定度评定报告高效液相色谱法测量牛奶中山梨酸钾的不确定度评定报告原子荧光法测量食品中碎（汞）的不确定度评定报告检测结果不确定度报告DG/C1/CNAS-BG-1901部精密仪器室2016年5月08日设备名称原子吸收分光光度计设备型号ZA3000设备编号SF-808-1使用的检测方法食品安全国家标准食品中铅的测定依据标准GB5009.12-2010检测环境T:25RH:45%；正常大气压。标准物质铅标准液(Iooo.0mg/1)设备的测量不确定度0.03检测人分析测量不确定度的来源：1 .工作标准曲线的不确定度，可由测量结果和统计程序计算得到。2 .移液、定容的容器

2、和溶液温度影响引入的不确定度。3 .测量仪器示值误差导致的不确定度；4 .测量环境条件和操作人员的影响5 .未知溶液测量重复性引起的不确定度分量。分析人：测量不确定度的评估：1：评定测量不确定度的来源；2：建立数学模型；3：测量不确定度各个分量的评定；4：计算合成标准测量不确定度；5：计算扩展不确定度；6：结果表示.评估人：测量不确定度的评估：1.合成标准不确定度为：4=2.3%2.扩展不确定度：Uc=22.3=4.6%,(k=2)3.结果：铅的含量为(1)=5.31mgkg,U=0.24mgkg;(A=2)或(2)d=(5.310.24)mgkg,0=2)。批准:评定人:火焰原子吸收法测定食

3、品中铅的不确定度评定一：目的对食品安全国家标准食品中铅的测定GB5009.12-2010原子吸收法测定铅进行不确定度评定。二：概述2.1测量原理：试样经灰化或酸消解后，注入原子吸收分光光度计石墨炉中，电热原子化后吸收283.3nm共振线，在一定浓度范围内，其吸收值与铅含量成正比，与标准系列比较定量。2.1.1干灰化法将样品在马弗炉550C15C温度下灰化后，酸性条件下溶解残渣，沉淀和过滤,定容制成试样溶液，用火焰原子吸收光谱法，测量其在283.3nm处的吸光度，与标准系列比较定量。2.1.2湿灰化法奶粉的铅在酸的作用下变成铅离子，沉淀和过滤去除沉淀物，稀释定容，用原子吸收光谱法测定。2.2仪器

4、和环境条件1）ZA3000原子吸收分光光度计，温度25,湿度44%。2）天平,3）容量瓶，2.3被测对象铅含量为060g1浓度范围样品溶液。2.4检测依据食品安全国家标准食品中铅的测定GB5009.12-2010o:测量过程对一系列已知浓度的标准物质测定，根据响应值建立线性方程，仪器再对未知溶液直接测定，利用线性方程读出浓度。图1的流程图列出了食品黄原胶中铅测定的各个步骤:四：不确定度分量图:5.2则相对标准不确定度（不确定度传播率）为:3=坐4管誓空*邛+（噌尸则：uerei(W)=J(%(Co)?+(%(C1)+(%/(，)+(0+(%SeP)?六：不确定度分量的评估6. 1建立标准曲线C

5、O引入的不确定度UCrd(CO)6.1.1 建立标准曲线时使用移液管移取标准溶液引入的不确定度分量Uc(V)1)标准溶液移取用移液管为10.Om1,证书给出移液管A合格，查JJG-196-2006的允许误差为0.020,按三角分布转换成标准偏差为：/、0.020u(v)=-1=0.0082m12)由于液体和容量器皿受温度变化致使其体积膨胀或收缩，而产生溶液体积变化的不确定度。液体体积的膨胀系数(水，2.1107oC)显著大于容量器皿的体积膨胀系数(硼硅酸盐玻璃，1X1O7C),在统计时一般只考虑前者，忽略温度对器皿本身体积的影响。容量瓶和溶液温度与校准时的温度不同引起的不确定度，对于水，其为膨

6、胀系数约为2.11(4m1C实验室温度变化为4,则a=+2.1IO4X10.m1X4=0.0084,按均匀分布转换成标准偏差：u(v2)=d等=0.00485m13)使用移液管移取标准溶液引入的不确定度分量的合成：Uc(V)=uCVi)2-u(V2)2=0.00822+0.004852=0.00953m1则：Ucrei(V)=Uc(V)/10=0.000953注：为什么不考虑V的重复性？6.1.2 曲线拟合引起的测量不确定度Co的不确定度由两个部分组成:其一是当由6种标准溶液的浓度.吸光度拟合的直线求得Co时所产生的不确定度;其二是由标准贮备液配制六个标准浓度系列时所产生对Co的测量带来的不确

7、定度用火焰原子吸收分光光度法测定Co,采用标准贮备液1000.0mg1配制6种标准溶液,其浓度分别为0,10,20,30,40,50g1.每个浓度测定3次,结果见表表16种标准溶液每个浓度的3次测定结果标液等级标样I(Ci)标样2标样3标样4标样5标样6标液浓度(Omg/1)(0.01mg1)(0.02mg1)(0.03mg1)(0.04mg1)(0.05mg1)1(Aj)0.00210.03690.06580.09520.12540.157720.00230.03740.06600.09570.12420.154430.00230.03700.06630.09630.12370.1577又如

8、:标液等级123456标液浓度(Ci)0.1ug/m10.2ugm10.4ug/m10.6ugm10.8ugm11.Oug/m1(Aj)10.01410.03110.06070.08990.11950.152220.01490.03090.06250.08810.11850.150930.01480.03190.06190.08960.11810.1505对铅拟合得到下面的直线方程：A=3.0389C+0.0044那么,B1=3.0389;Bo=0.0044其中：A为吸光值;C为铅的浓度mg1.对铅CX进行10次测定,由拟合的直线方程求得Cx=0.01019mg1,则Coi的标准不确定度为：则

9、由工作曲线变动性引起浓度C的标准不确定度分量U（CO）为:仪器测量吸光值的实际值AJ与理论公式拟合计算值（标准溶液-如0浓度代入方程的计算值bo+BCj）的标准偏差：A.-(+B1C.)2/0.0022-(0.0044+33389X0.000)+00369-(0.0044+33389XOO1)+0。577-(0.0Q/V16=0.0001659Aj:代表第J个标准溶液(如0浓度)对应的仪器测量吸光值Ai!如：第1组标准溶液浓度：理论浓度值0mg/1测得3个吸光度的平均值Aj=O.0022；理论浓度值0mg/1拟合值为Ajo=3.03890.0+0.0044)公式计算拟合吸光值.如第1个二Omg

10、/1.1y-(+1Cz.)2=Aj-A。)F=0.0022-(0.0044+3.03890.0)2=.（综+8臼）代表第J个标准溶液（如0浓度）对应的曲线拟合吸光值！（Aj仪器测量值与理论公式计算值一曲线拟合值）残差的标准偏差一6个数据的平方和标准溶液的残差的平方和：6_Sxx=1j(ci-c)2=(-O.OOO7-O.O25)2+(O.O1O9-O.O25)2+(O.O2O3-O.O25)2+(O.O3OO-O.O25)2+(O.O3i=195-0.025)2+(0.0501-0.025)2=0.00672工作曲线浓度差的平方和Sxrz标准溶液的残差的平方和一6个数据的平方和Ucrd(Coi

11、)=u(Co)/Cx=0.00009/0.01019=0.0088式中：P：方法规定测量样品CO的总次数(P=2)一平行试验，N：测量校准溶液的总次数(N=mn=18)(m=3,n=6)J：测量校准溶液的序数(J=1、2N)i：校准溶液的序数(i=1、2、3、4、5、6)c：n=6个标准/校准溶液浓度的平均值(工作曲线浓度的平均值)(c=25.0mg1),c=(Ci+C2+.Ci)nBi：斜率(BI=O.003)Cj测试液中铅的浓度(CO=24.91mg1),由重复测量的平均值。cf.:第i个校准溶液的浓度。6.1.3 建立标准曲线CO引入的不确定度UCrd(CO)Ucre1(co)=Ucre

12、I2(V)+Ucre12(Coi)1/2=0.00000090822+0.00882)1/2=0.00885注：原子吸收光谱法、电感耦合等离子体发射光谱法和分光光度法测定时通常要用到不同的容量器皿。绘制工作曲线时需用移液管(或滴定管，通常用的是一支移液管或滴定管)加入不同体积量的标准溶液，这时移液管(或滴定管)体积的变动性亦影响测量值的不确定度，应计算其体积变动性引起的不确定度分量。绘制工作曲线需用数个容量瓶，容量瓶的体积和读数的变动性可认为已随机化(即有正亦有负)，其变动性已体现在工作曲线的变动性中，可不再评估。在试样测定时，如果只测定一次，应考虑测定试样所用容量瓶体积和读数变动性引起的不确

13、定度分量。而如果重复测定数次，数次测量使用的是不同的容量瓶，其容量瓶的变动性和读数的变动性亦认为已随机化，可不再评估。通常，工作曲线所用容量器皿的不确定度分量并不大，与工作曲线本身的变动性分量相比可以忽略。作为工作曲线的特例，用一个标准物质校正仪器(如用红外吸收法测定碳和硫)，这时校正产生的测量变动性同样应作为不确定度分量进行统计。滴定分析中用标准溶液、标准物质求滴定度，分光光度分析中用标准物质换算等方法中，也要计算由于校正的变动性产生的不确定度分量。注意，当测量最终结果已评估了重复性不确定度，则其体积测量的重复性已包括在其中，不再评估。一一包括测量中间环节的重复性也包括在最终结果的重复性之中

14、6. 2消解液V的不确定度Ucre1(V)1)样品消解后定容为50.0m1,溶液不经稀释直接测定。50m1容量瓶校准时示值误差带来的相对不确定度为:校准证书给出A级，根据JJG196-2006查得允许误差为0.05m1,按三角分布转换成标准偏差为:U(VO1)=0.0507T=0.0204(m1)2)容量瓶和溶液温度与校准时的温度不同引起的不确定度，对于水，其体为膨胀系数约为2.1X1(4m1/,实验室温度变化为4C,则此项不确定度为2.1104450.0m1=0.042,按均匀分布转换成标准偏差：U(Vo2)=2等=0.024m134)消解液V的不确定度分量合成：Uc(V)=yuC)2+m(2)2=0.02042+0.0242=0.031m1Ucre1(V)=Uc(V)50=0.00066. 3称样量m不确定度分量Ucrei(m)本次称量使用210g天平，称取样品2.0000g.称量不确定度来自二个方面.第一,称量重复性引入的不确定度分量,此不确定度分量已经包含在最终原子吸收仪重复测量的重复性之中，在此不考虑天平的重免性。第二：天平校准时示值误差引入的不确定度分量，我们使用的天平