国内外液氢发展研究.doc
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1、国内外液氢发展研究液氢的运营成本包括液化设备、充装设备、液氢槽车、加氢站增压设备等的投入折旧和能耗上。其中能耗和设备折旧占大部分,但是会液氢的规模化效应会极大程度降低能耗和折旧部分成本占比。一、液氢技术发展史1.首个氢液化系统出现1845年,英国物理学家、化学家迈克尔法拉第发表了一篇关于气体液化的论文。当时,他的研究方法能够通过使用醚和固体二氧化碳,将制冷温度下降到-110C,而沸点低于该温度的气体,包括氢气,被称之为永久气体。1898年,詹姆斯德瓦尔爵士首次实现了氢液化,该工艺利用碳水化合物和液态空气在180bar前冷却压缩氢气,该系统与林德用于空气液化的系统类似,为后来的氢液化技术发展奠定
2、了坚实的基础。2.氢液化系统理论发现1895年,由德国的卡尔冯林德和威廉汉普森分别独立提出并发明了一种简单的液化循环来液化空气,所以也叫林德(或汉普逊)循环,即“节流循环”。节流循环是人类工业史上最早采用的气体液化循环,因为这种循环的装置简单、运转可靠,在小型气体液化循环装置中被广泛采用。然而,根据巴伦的解释,由于氢的转化温度低,在低于80K时进行节流才有较明显的制冷效应,林德-汉普森、林德双压力系统、级联系统和海兰德系统并不能用于液化氢,因此采用节流循环液化氢时,必须借助外部冷源(如液化氮)进行预冷,只有压力高达10-15MPa时,温度降至50-70K时进行节流,才能以较理想的液化率(24-
3、25)获得液氢。3.克劳德氢循环理论发现1902年,法国的乔治克劳德发明成功研制出了新的空气液化工艺,首先实现了带有活塞式膨胀引擎的空气液化循环,也叫“克劳德液化循环”,其温度远低于林德提出的等焓膨胀产生的温度。该理论证明,在绝热条件下,压缩气体经膨胀机膨胀并对外作功,可获得更大的温降和冷量。因此,目前在气体液化和分离设备中,带膨胀机的液化循环的应用最为广泛。4.克劳德预冷却液化理论发现Timmerhaus 和Flynn 发现,如果“克劳德液化循环”使用“液氮“用于预冷,与林德-汉普森循环相比,液化效率比预冷却的方式将会提高到 50-70%,德国慕尼黑附近的因戈尔施塔特的氢液化厂,是目前使用改
4、良预冷却克劳德循环后的一个例子,该厂自1992年开始运行。5.氦-制冷氢液化系统发现南迪、萨兰吉和巴伦的发现,二次氦气冷箱也可以用来液化氢,但该系统从未用于任何实际的大型工厂,这种循环用氦作为制冷工质,由氦制冷循环提供氢冷凝液化所需的冷量,被称之为“氦-制冷氢液化系统”。二、氢液化循环技术的比较从氢液化单位能耗来看,以液氮预冷带膨胀机的液化循环最低,节流循环最高,氦制冷氢液化循环居中。节流循环,虽然效率不高,但流程简单,没有在低温下运转的部件,可靠性强,所以在小型氢液化装置中应用较多。氦制冷氢液化循环,消除了处理高压氢的危险,运转安全可靠,但氦制冷系统设备复杂,故在氢液化当中应用不很多。所以,
5、从热力学观点来说,带膨胀机的循环效率最高,因此在大型氢液化装置上得到广泛采用。三、国内外液氢生产状况液氢的需求最初都是随着航天事业的发展而不断进步的。美国从50年代后期开始以工业规模生产液氢,所生产的液氢除供应大型火箭发动机试研场和火箭发射基地外,还供应大学、研究所、液氢气泡室、食品工业、化学工业、半导体工业、玻璃工业等部门。美国的工业规模氢液化设备,都是1957年以后建成投产的,随着美国宇航工业的需要,1965一1970年液氢生产达到了历史最高水平,日产液氢约220t。欧洲、日本,虽然都有工业规模生产装置,但其生产规模、液氢产量,尤其是产品价格,根本无法与美国相比。目前,在欧、美、日等地区和
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