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1、技术交流:易燃液体不得使用塑料包装桶盛装安全评价部专家群内技术人员针对“易燃液体不得使用塑料包装桶盛装”的问题进行了讨论,讨论内容汇总如下,供各位技术人员讨论交流。一、相关规定1.依据易燃易爆性商品储存养护技术条件(GB17914-2013)第5213条,各类商品的内外包装材质及衬垫见表2o表2各类商品的内外包装材质及村垫类别品名内包装外包装备注H作品Jfi火药M袋、饮皮里木箱.:.1,.H竹、娟花刨除产相8(1MP化合物茂翱K确不燃材料三箭韩IO玻璃根基料套筒不然材用稳定剂1irC体和液化气体压缗气体麻化气体钢瓶(IMII)易的泄休金i城蝇(右击计)木触2 .依据防止静电事故通用导则(GB1
2、2158-2006)第6.3.12条,在使用小型便携式容器灌装易燃绝缘性液体时,宜用金属或导静电容器,避免采用静电非导体容器。对金属容器及金属漏斗应跨接并接地。3 .依据液体石油产品静电安全规程(GB13348-2009)第4.6.2条,不应使用绝缘性容器加注汽油、煤油等。4 .依据首批重点监管的危险化学品安全措施和应急处置原则(安监总厅管三(2011)142号),汽油用储罐、铁桶等容器盛装,不要用塑料桶来存放汽油。5 .依据工业酒精(GBT394.1-2008)第6.2.1条,不得使用易产生静电和静电不易释放的容器如塑料桶。如下:6 .2包装6.2.1装运工业酒精应使用专用的罐、槽车和铁桶,
3、不得使用铝桶或镀锌容器包装,不得使用易产生静电和静电不易释放的容器如塑料桶。包装前,应对所用容器进行检查。6.2.2 灌装后的罐,槽车应加铅封。使用单位收货时,应检查铅封是否完好。6.2.3 包装物应体外清洁,标注内容清晰可见,标签粘贴牢固。6 .依据宁波地方标准使用危险化学品工业企业安全生产基本规范(DB3302/T1124-2023)第6.4.3条,易燃液体和可能因静电引发燃爆事故的物质使用环节,不应采用无导除静电性能的塑料管道、塑料容器、塑料油抽等。7 .依据宁波市使用危险化学品从事生产的企业专项安全评价暂行办法(甬应急(2023)9号),易燃液体不得使用塑料包装桶。8 .依据杭州市应急
4、管理局关于进一步提升制造业企业危险化学品使用安全生产条件的通知(杭应急(2023)21号),易燃液体不得使用塑料包装桶。二、塑料桶可盛装易燃液体的体积静电的危害主要取决于静电释放能量的大小,而小容积的塑料桶,由于面积和体积小,上面积累的电荷,即使放电,也不足以点燃易燃蒸汽。但究竟允许盛装多大呢?国内暂时没有这样的标准,依据美国消防协会标准NFPA302008F1ammab1eandCombustib1e1iquidCode表9.4.3,描述如下:IA级液体(闪点V22.8C(73T)、沸点V37.8C(IOOoF)的液体):5升;IB级液体(闪点V22.8C(73T)、沸点237.8C(IOO
5、oF)的液体):20升;IC级液体(闪点22.8(73oF),37.8(IOOoF)的液体):20升;II级液体(闪点237.8C(100oF),60(140oF)的液体):450升;III级液体(闪点260C(140oF),930C(200T)的液体):450升;IIIB级(闪点N93C(200T)的液体):没有限制。但需要注意的是,上述规定为国外标准,不适用于我国危化品的管理,因此各技术人员在检查和评价过程中,应严格执行我国现行文件规定。三、防静电塑料桶的工作原理普通塑料桶在与外界接触摩擦,尤其是可移动塑料桶在搬运过程中,在外表面积聚静电荷,在静电积累到一定的程度,可能会产生刷型发电,刷型
6、放电的能量最大可达IOmj,假如这个刷型放电正好在桶口附近,则可能会点燃从桶口散发出的易燃蒸汽,回火导致桶内闪爆。其次,在往普通塑料桶内充装液体时,由于液体在充装过程中与充装管壁摩擦,会把静电带入桶内,桶内静电积累,液体可能会与导体间发生刷型放电,从而点燃桶内的易燃蒸汽云,造成桶内闪爆。防静电塑料桶的工作原理是外表面涂有防静电涂层。对于有静电涂层的塑料桶,可以用于盛装易燃物料。但由于内部电荷无法通过筒体本身导出,因此在充装易燃液体时,需要注意以下问题:首先,核对表面桶表面电阻率是否小于I(H1Q(依据NFPA77),以保证表面电荷及时消散。其次,使用金属液下管充装(注意不能挂壁充装否则容易导致
7、刷型放电)。再次,金属管应接地,假如使用IBC导静电罐,则金属管与IBC金属框架跨接,金属框架接地。最后,充装速度在Im/s(IEC标准在2ms)以内。另外需要注意的是,对于低电导率液体(电导率小于104pSm,例如甲苯,苯,正己烷等),由于插入管与液体接触的表面积过小,不能有效导出液体里的静电荷(NFPA77的要求导电体面积与液体体积比是500cmm3)应此不建议充装低电导率液体,假如非要使用,可以考虑在氮封条件下使用。四、事故案例1 .石岩街道上屋社区深圳市正旗鱼服装厂“422”爆燃重伤事故调查报告2 .事故案例:宁波锐奇日用品有限公司“929”重大火灾事故案例五、启示在现场检查过程中,检
8、查人员应针对“塑料桶盛装易燃液体”的问题提出整改建议。在安全评价过程中,应在“安全对策措施与建议”章节中提出针对性对策措施,尽职免责。以下事故案例中,安全评价报告提出了相应对策措施,未被处罚:事故案例:衢州高新技术产业园区中天东方氟硅材料有限公司“119”一般火灾事故案例。衢州高新技术产业园区中天东方氟硅材料有限公司火灾事故案例一、事故案例1 .事故后果2023年11月9日11时23分许,位于衢州高新技术产业园区的中天东方氟硅材料有限公司(以下简称中天氟硅)发生一起火灾事故,过火面积9820m2,直接经济损失498.9万元。2 .事故性质事故调查组认定,中天氟硅“1k9”火灾事故是一起作业人员
9、对泄漏的有机硅高沸物处置不当导致起火燃烧进而引发流淌火、大面积着火的一般生产安全责任事故。3 .事故经过2023年11月9日8时11分许,中天氟硅操作工万*良、朱*仕进入3号堆场第三通道中间位置进行倒桶作业时,发现一个浆液高沸吨桶底阀泄漏,泄漏量约20kg;8时17分,朱*仕离开堆场赴五车间拉熟石灰(氢氧化钙),用于中和处理泄漏在地面的浆液高沸;8时19分,储运部班长钱*到堆场巡检,确认泄漏情况后,向储运部经理陈*报告并经同意后,安排叉车准备将泄漏的吨桶运送至六车间进行处理;8时31分,朱*仕带着熟石灰回到堆场;8时32分,叉车进入堆场,将吨桶举高之后,钱*等人发现泄漏更加严重,又重新放下,再
10、次报陈*同意后,决定就地进行倒桶作业,万*良、朱*仕开始进行倒桶作业后,钱*随后离开;8时41分,倒桶作业完成后,朱*仕、万*良用熟石灰中和地面上泄漏的有机硅高沸物,现场多次冒出白烟;8时45分,安全员陈*巡检到现场,对现场作业人员使用熟石灰进行中和冒白烟现象,没有提出异议,对冒烟现场拍照后,将有关情况向安环部经理潘*华及钱*报告后离开,潘*华、钱*对现场使用熟石灰中和的处理方式未提出异议;9时03分,员工在铲、扫中和混合物过程中起火,朱*仕取用干粉灭火器灭火后开始现场清理;9时08分,钱*接到安全员陈*钉钉通知后回到堆场,查看后离开;9时28分,万*良、朱*仕将地面中和混合物铲扫到编织袋中,
11、靠放在现场浆液高沸吨桶边上;9时43分,储运部班长李*峰接到钱*通知后到堆场,询问情况后离开,离开前未要求万*良、朱*仕将装有中和混合物的编织袋及时带离现场;10时23分,万*良、朱*仕完成现场作业后离开3号堆场,离开时未将编织袋取走。此后无人进入堆场。11时23分许,编织袋中的混合物冒烟继而发生燃烧,将浆液高沸吨桶引燃,大量有机硅高沸物泄漏加速燃烧并形成流淌火,引发3号堆场着火;11时29分许,火势蔓延到2号堆场、甲基三甲氧基硅烷工段、五车间厂房(含成品仓库)、六车间硅粉堆场等。4 .事故直接原因事故调查组通过深入调查和综合分析认定,事故直接原因是:3号堆场吨桶底阀渗漏,桶内浆液高沸泄漏至地
12、面,现场作业人员使用熟石灰处理泄漏物导致起火燃烧,作业人员用灭火器将火熄灭后,未燃尽的浆液高沸与熟石灰混合物被装入编织袋捂成一堆,倚靠在一浆液高沸吨桶一侧。编织袋内未燃尽的浆液高沸与熟石灰混合物经长时间反应放热后,达到自燃温度,再次起火。起火初期未被及时发现,其倚靠的塑料吨桶局部受热融化,浆液高沸流出,被明火点燃且迅速向四周扩散,引燃堆场内存放的其它可燃介质,堆场边沿设置的收集沟被燃烧产物堵塞充填,流淌火向堆场外部扩散,导致火灾事故扩大。燃烧过程中,由于堆场内有机硅高沸物以及其它可燃物热分解不彻底、燃烧供氧不足、燃烧不完全,导致产生大量黑烟。浆液高沸中加入熟石灰着火的机理:熟石灰主要组分氢氧化
13、钙呈碱性,非密封存放而含少量水份;浆液高沸检测出的14种有机物组分中有二氯四甲基二硅烷、氯四甲基二硅氧烷、氯甲基二甲基氯硅烷等11种属含氯有机物。在有机化学中,氯原子是一种官能团,当氯原子连在碳上的时候可以在碱性条件下发生水解反应(实质是取代反应),氯原子水解成羟基,同时生成氯离子,与水中氢离子合成氯化氢,反应放热。硅和碳都属于元素周期表中的IVA族,二者性质相似,即当氯原子连在硅上的时候也可以在碱性条件下发生水解反应、放热。反应放热达到了浆液高沸的自燃点(27C),导致浆液高沸起火燃烧。5 .事故发生单位主要问题中天氟硅安全生产主体责任落实不到位,在临时堆场长期大量堆放具有可燃易燃的有机硅高
14、沸物等介质,风险辨识不到位,安全管理混乱,是事故发生的主要原因。1)违反了生产安全事故应急条例第五条第二款规定。未进行企业系统性的安全风险辨识,对浆液高沸燃烧危险特性认识不足,对使用石灰进行中和处置泄漏浆液高沸可能产生的危害未进行风险辨识、评估并制定相对应的处置措施。2)违反了安生生产法第十九条第二款规定。未建立有效的机制,不能确保主要负责人、分管领导、安环部负责人、储运部负责人等严格落实岗位安全生产职责,致使储运部安全管理规章制度和岗位安全操作规程编制、审核、审批、发布实施等的管理严重缺失。储运部编制的安全管理规章制度和岗位安全操作规程、有机硅高沸物泄漏应急处置方案未经任何审查审批流程即可在
15、部门发布实施,制度、规程、处置方案的合法性、合规性、可行性、可操作性无从保证。储运部直接负责2号、3号堆场的安全环保消防管理,未根据堆场存放大量有机硅高沸物的实际情况,编制堆场安全管理制度、隐患排查治理制度,未编制储运部视频监控值守制度,未明确值守人员及值守岗位职责。负有领导管理职责的中天氟硅主要负责人、分管领导、安环部负责人等均未及时发现并纠正储运部上述不符合安全生产职责规定的行为。3)违反安生生产法第三十八条第一款规定,未健全生产安全事故隐患排查治理制度。建立的生产安全事故隐患排查治理制度中无堆放大量有机硅高沸物的2号、3号堆场的隐患排查治理内容。对高沸包装桶老化破损(及其泄漏)的隐患不重视,仅以经常性的堆场内倒桶作业代替老化破损包装桶的更新,不从根本上解决问题消除隐患。4)违反了安生生产法第二十五条第一款规定。未按规定要求对外聘的作业人员进行安全生产教育和培训,不能保证作业人员具备必要的安全生产知识,熟悉有关的安全生产规章制度和安全操作规程,掌握本岗位的安全操作技能,了解事故应急处理措施。对外聘的作业人员未经安全生产教育和培训合格,即安排上岗作业。6 .事故防范和整改措施(一)中天氟硅应切实增强安全意识,严格落实安全生产主体责任。要按照危险化学品管理规定,对相关物料委托