污水处理膜产业发展趋势.doc
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1、污水处理膜产业发展趋势近些年,北京、天津、山西、巢湖流域、太湖地区、大清河领域等地标陆续出台,部分敏感地区的污水处理排放标准从过去的一级A达到了准四类、甚至三类标准,为应对不断提升的水质标准,多样性的膜技术组合工艺将得到越来越多的应用。其中,以双膜法技术为代表的多种膜组合工艺能充分发挥各自技术的优势,弥补单独使用的不足,使废水深度处理得以再生,是未来发展的新方向。1 膜分类及特点膜是一种具有选择性透过功能的薄层物质,可以特定的形式限制和促使两侧流体中各种物质的迁移。而膜分离是以外界能量或化学势差作为推动力,利用分离膜的选择透过功能而实现对混合物中不同物质进行分离、纯化和浓缩的过程。根据膜的材料
2、进行分类,可分为有机膜(有机聚合物)和无机膜(金属膜、陶瓷膜、玻璃膜等)。有机膜易于制备,成本较低,而无机膜耐热性和化学稳定性好、力学性能突出、抗微生物、使用寿命长,但成型难度大,成本高。根据分离机制对膜进行分类,可分为利用筛分机制(即根据污染物尺寸进行分离)的多孔膜,和利用扩散原理(即根据溶液的渗透压进行分离)的无孔致密膜,无孔致密膜也称为扩散膜。多孔膜有固定的孔, 包括微滤膜、超滤膜和纳滤膜,根据膜的孔径可分为大孔(孔径50nm)、中孔(孔径范围 2-50nm)、微孔(孔径2nm)。无孔致密膜包括纳滤膜和反渗透膜。从膜形态看,目前超滤、微滤多使用中空纤维膜, 反渗透、纳滤多为卷式膜。膜过程
3、及其特点资料来源:膜分离材料应用基础2 膜产值近20年是我国膜产业的高速增长期。近20年,全球膜产业(包括膜元件、膜组件、膜装备、膜工程等)总产值稳健增长。至2017年底,全球膜产值已达1050亿美元,而我国膜产业的总产值约为2000亿人民币, 我国膜产业占全球膜产业产值比重从1999年的1.7%提升到了2017年的27%以上。从结构看,随着海水淡化、苦咸水软化、超纯水制备以及对微量污染物去除需求的逐年增加,反渗透膜在膜市场中占比也随之增大,全球RO 膜销售占比从2005年48.4%提高到2013年的55.3%。与此同时,UFMF膜市场占比有所下降。未来随着膜技术在工业污水、市政污水、市政饮用
4、水、民用净水等领域的应用增加,膜产业仍将快速发展,而与RO膜相比,NF膜性质介于超滤和反渗透之间,具有低操作压力、低运行成本、高通量、极性小分子选择性截留等优点,未来应用占比有望提升。全球膜产业产值增长情况国内膜产业产值增长情况3 分离膜性能及技术分离膜的性能由膜材料和制膜工艺条件决定。膜产品的相关性能指标主要有分离透过性能、物理性能和化学性能三大类。分离透过性能包括:产水量、水通量、纯水透过率、截留分子质量、截留率、脱盐率、回收率、最大孔径、平均孔径、孔径分布、孔隙率、气密性及完整性等。膜物理性能有:结构性能(外观、膜面积、膜厚、膜丝内外径)、机械性能(拉伸强度、爆破强度、弯曲强度、柔润指数
5、、断裂伸长率)、电性能(荷电性、Zeta电位)、亲水性及耐热性(最高操作温度)等。膜化学性能有:化学稳定性(化学相容性)、耐氧化性(短时余氯耐受限度、过氧化氢耐受限度)、耐酸碱性(运行及清洗 pH 范围)及耐污染性能等。膜的不同性能相互制约,在实际应用中应当综合考虑膜的经济性和环境项目具体要求,选择性能合适的分离膜。判断膜质量的性能指标因此膜材料的技术难点主要在于膜材料的研发与膜制备工艺的选择与过程控制。尤其膜的制备工艺对分离膜的性能十分重要,同样的材料,由于不同的制作工艺和控制条件,其性能会有很大差异。以非溶剂相转化法(NIPS)制备工艺为例,膜制造流程大体可分为六个阶段:1)高分子材料溶于
6、溶剂中,加入添加剂,制成铸膜液;2)铸膜液通过流延或纺丝制成平板、管状或中空纤维;3)使膜中溶剂部分蒸发;4)将膜浸在对高分子是非溶剂的液体中,液相的膜变凝胶固化;5)进行热处理;6)膜的预压处理。超滤(UF)和微滤(MF)膜技术较为成熟,整体看国内外产品性能差距较小,已基本实现国产化。UF/MF 膜广泛用于水处理行业、生物医药制备过程和食品饮料行业等。国内现有 UF/MF膜制造厂商数百家,龙头企业都拥有自己独特的制膜材料配方和成套装备知识产权。与国外水平相比,我国相转化法生产的高分子MF/UF膜性能与国外同类产品性能基本一致,控制拉伸生产的聚乙烯、聚丙烯等MF/UF膜,虽然生产工艺和质量还有
7、待提高,但以其价廉、耐溶剂等优点在不断拓展市场,陶瓷膜等无机微滤膜技术水平与国外的差距逐渐缩小,部分产品达到国际先进水平。在超滤膜市场的高端领域,电子工业用超纯水、电泳漆回收、制药、酶制剂等目前仍有国外产品占据主导地位,国产膜因价格低廉占据中、低端的水净化市场。中国已成RO膜最大市场,进口替代正当时。目前,中国市场RO膜产品的销售总额约为全球销售额30%35%,市场规模跃居世界首位。国外RO膜产品占据市场主导地位,其中美国陶氏化学、日本东丽、海德能公司占据了70%左右市场份额,国内RO膜生产厂家正迎头赶上,产能性能与稳定性与国外头部企业的差距正逐渐缩小,预期未来3-5年内,国内RO膜的国产化率
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