硝基甲烷活性危害与混储危险.docx

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1、硝基甲烷活性危害与混储危险中文名：硝基甲烷英文名:NitromethaneCAS号：75-52-5CH3-NO3UN编号：1261分子式：CHN)2化学类别：硝基烷燃【物理性质】外观与性状：无色油状液体，水果香味。熔点():-28.6沸点(C):101.2相对密度(水=D:1.14相对蒸气密度(空气=1):2.11饱和蒸气压(kPa):3.71(20)燃烧热(kjmo1):708.1临界温度():315临界压力(MPa):6.30辛醇/水分配系数：0.17闪点():35引燃温度():415爆炸下限%(V/V):7.1爆炸上限%(VV):63.0溶解性：溶于水、醇。【活性基团】(C-NO2)【活

2、性反应特点】易燃，蒸气能与空气形成爆炸性混合物。分解时爆炸，分解热(238.4kJmo1)很大，能被爆炸、受热或撞击起爆。酸、碱或胺能增加其爆炸灵敏性。属中等强度氧化剂，与燃等易氧化物质一起加热，可产生爆炸。已有文献对硝基甲烷的危害性和操作程序进行了归纳总结，并测试了能够通过引爆、加热或撞击使之爆炸的条件，结论为该物质具有潜在爆炸性，在使用中应注意采取必要的措施避免受到严重撞击或高温。两个铁路罐车发生爆炸之后进行的研究表明，气压的突然增大，或者通过限制而使硝基甲烷突然被迫流动都能使之发生爆炸。有人对与作为火箭燃料使用的硝基甲烷的稳定性和分解情况作了回顾。对硝基甲烷撞击压缩的开始阶段的不连续性的

3、作用进行了试验性评价。硝基甲烷在约230发生爆炸5。有人研究了压力波在气泡中产生局部共振加热，并导致爆炸的现象M氧化氮、二氧化氮和甲醛对硝基甲烷热分解的影响也得到了研究。目前也允许用铁路罐车整装运输经适当溶剂稀释过的硝基甲烷溶液。由硝基甲烷的分解热(238.4kjmo1,3.92kjg)的计算推算出绝热产品分解可使温度达到2150C,密闭容器内压力增加24倍。在对溶于硝基苯的芳香化合物(成分不明)的傅克(Frieeie1Yrafts)酰基化反应的研究中，决定采用硝基甲烷代替硝基苯作溶剂，因为硝基甲烷的毒性更小。但是由于硝基甲烷的沸点更低(IOIc,而硝基苯的沸点为210),反应在同样的温度下在

4、反应釜中进行，反应的最高温度同样可设置为最高155C,但最大反应压力为IMPa。将反应混合物加热到150C并保持Ion1in,此时发现发生了非常快的温度加速上升过程，在160时，分解加速至爆炸，炸掉了高压釜的盖子。有文献列出了工业溶剂中存在的杂质种类，并描述了所推荐的提纯方法。硝基甲烷在超临界条件下的热分解情况也得到了研究。高温和高压对硝基甲烷的物理性质、化学活性以及热分解情况的影响也得到了研究，并得出了双分子分解的机理(分解成甲酸筱和水)3。按照固体硝基甲烷的晶体位向来说，它应该具有不同的爆炸敏感度，对其理论模型作了深层次的研究4。实际上硝基甲烷也可以作为炸药使用15。【活性反应】硝基甲烷在

5、受热或受震动时受热温度达到230以上或受震动，能发生爆炸。硝基甲烷与丙酮硝基甲烷与丙酮的混合物可被引发爆轰6。硝基甲烷与酸或碱向硝基甲烷中加入酸或碱能使硝基甲烷更易被引爆物所引爆。这些酸碱包括苯胺、二胺基乙烷、亚氨基二丙胺（即二丙撑三胺）、吗咻、甲胺、氢氧化较、氢氧化钾、碳酸钠及甲酸、硫酸或磷酸。硝基甲烷与强碱硝基甲烷与强碱反应生成酸式硝基甲酸盐，这种物质干燥的状态下是一种敏感的爆炸物，而且能形成爆炸性更强的硝基乙醛肠的盐MO硝基甲烷与烷基金属卤化物硝基甲烷与烷基金属卤化物RmMXo（R为甲基、乙基；M为铝、锌；X为溟、碘）接触而着火。与二乙基铝溟、二甲基铝溟、乙基铝澳碘、甲基锌澳和甲基铝二碘

6、反应的情况尤其明显。硝基甲烷与铝粉在硝基甲烷与聚甲基丙烯酸甲酯的混合物中增加铝粉的含量会增加混合物的爆炸灵敏度20。硝基甲烷与氯化铝硝基甲烷与氯化铝、乙烯的混合物曾在75发生过爆炸21。硝基甲烷与铁盐、有机溶剂铉盐和有机溶剂的存在，如5%的乙酸甲基筱和5%的甲醇可增加硝基甲烷对撞击引爆的灵敏度。2硝基甲烷与二（2-氨乙基）胺（即二乙撑三胺）硝基甲烷溶于二氯甲烷形成的爆炸性溶液中加入10%12%的二乙撑三胺能增加其爆炸敏感度，该爆炸性溶液在-50C时仍能保持其爆炸敏感度2。也有报道说如存在05%的二乙撑三胺就能显著增加硝基甲烷的爆炸敏感度2。硝基甲烷与三氟化硼乙酸、氧化银由氧化银、三氟化硼乙醛在

7、硝基甲烷中制备四氟硼酸银期间，须严格按照操作指南进行，否则可能发生自发性剧烈爆炸2。硝基甲烷与次氯酸钙次氯酸钙与硝基甲烷会在一段延迟期之后发生剧烈反应26。硝基甲烷与二硫化碳硝基甲烷与二硫化碳反应的产物硝基乙烷二硫代酸的各种盐是制药中间体。它们具有爆炸性，不要对它们进行分离。已确定其游离酸具有不稳定性，但不一定会爆炸2。硝基甲烷与1,2-二氨基乙烷、N,2,4,6-四硝基-N-甲基苯胺硝基甲烷中加入了20%的用于增加爆炸敏感性的乙二胺，在准备引发爆炸的过程中，偶然接触到了与固体“特屈儿”引爆药形成的液体混合物，引起了后者发生燃烧28。参见前面的硝基甲烷与酸或碱。硝基甲烷与甲醛在有碱存在的情况下

8、，硝基甲烷与甲醛的相互反应不仅仅生成2-硝基乙醇，而且生成二缩聚物和三缩聚物。通过减压蒸僧除去2-硝基乙醇之后，其残余物在引入空气到系统中之前必须冷却，以防闪爆或冒烟。硝基甲烷与卤仿硝基甲烷与氯仿或澳仿的混合物可发生爆炸30o硝基甲烷与肺，甲醇肿的加入，可大大增加硝基甲烷及其与甲醇混合物发生爆轰的敏感度30硝基甲烷与碳氢化合物硝基甲烷是一种温和氧化剂，不应该在受限空间内加热硝基甲烷和碳氢化合物或其他易被氧化的物质。在这些物质加热到高温和高压的状态之后进行冷却的过程中可能会发生爆炸。硝基甲烷和溶剂的混合物如果需要在硝基甲烷的沸点以上温度进行作业，需要先进行小批量的爆炸性测试33。硝基甲烷与炫（及

9、其他可燃物）的混合物高度易燃50o硝基甲烷与高氯酸锂在硝基甲烷-高氯酸锂电解液中发生电极氧化的过程中，副电极上发生过爆炸，爆炸可能是由于形成了硝基甲烷的锂盐，随后脱水形成雷酸锂而造成的3。该过程类似于已知的雷酸汞的形成机理3。但也有人认为这种解释站不住脚。硝基甲烷与四氢铝锂环境温度下，加入硝基甲烷到四氢铝锂乙醛溶液中能发生爆炸性的剧烈反应。这一点己经通过试验证明：在IOnI1的还原剂四氢铝锂乙醛溶液中加入0.5In1的干硝基甲烷，30s后发生剧烈爆炸，炸碎了烧瓶口。爆炸的猛烈程度表明反应可能与酸式硝基甲烷化合物的锂盐（或可能与雷酸锂）有关。硝基甲烷与金属氧化物硝基烷嫌与金属氧化物接触可增加其热

10、敏性至爆炸。如钻、银、辂、铅及银的氧化物则是最有效致热敏性的物质）。在2.9MPa初始压力下,在温度超过245时，由氧化铭或氧化铁催化的分解反应几乎是爆炸性的4。硝基甲烷与分子筛硝基甲烷经过干燥后储存在用13X（大孔）分子筛盖子盖好的烧瓶中，在此几周之后又向盖子中加入了一部分最新活化的分子筛，结果内容物冲出并燃烧，使得烧瓶破裂。这是由于沸石的钠离子形成了酸式硝基甲烷化合物钠盐，该钠盐能在新活化分子筛表面吸收硝基甲烷，从而发生放热分解。使用小孔（3A或4A）的分子筛能将硝基甲烷隔离在内部孔道之外，大大减小与钠离子的接触，从而避免这种问题。长期使用分子筛的过程中，由于在实际无水的条件下缓慢释放或离

11、子交换而产生的其他问题也加以了说明。硝基甲烷与银硝基甲烷在银的表面会发生分解。硝基甲烷与硝酸硝基甲烷与硝酸的混合物极具爆炸性。硝基甲烷与硝酸银硝基甲烷与硝酸银水溶液反应可形成雷酸银4。硝基甲烷与氢化钠加入除油的氢化钠粉末至硝基甲烷的四氢吠喃溶液中会生成酸式硝基甲烷化合物钠盐，在40C下反应会变得剧烈46,而且如果没有溶剂的话，过快的加入氢化钠会导致一系列的小爆炸。参见酸式硝基甲烷化合物钠盐。硝基甲烷与三甲基碘硅烷三甲基碘硅烷与硝基甲烷的反应是爆炸性的，这可能是因为雷酸中间体（硝基甲烷的脱水产物）而引起的4。硝基甲烷与高氯酸麻高氯酸服与可发生爆轰的物质（苦味酸、硝基甲烷）形成的液体混合物的爆炸威

12、力极强，但与硝基苯或二甲基甲酰胺的混合物则威力弱一些。参见其他硝基烷燃。硝基甲烷与强氧化剂硝基甲烷与强氧化剂接触能引起燃烧和爆炸。硝基甲烷与腐蚀剂、氨、强酸、胺硝基甲烷与腐蚀剂、氨、强酸、胺接触能促进引发爆炸。硝基甲烷能腐蚀某些塑料、橡胶和涂料。硝基甲烷与溟试图用116g澳和30On11硝基甲烷配成的溶液对30g颜料进行演化。当在高压釜中加热这种混合物时，70开始失控，当时就炸毁了高压釜。硝基甲烷是一种低氧平衡的炸药，其爆炸潜能和爆炸敏感度会因澳或溟化作用而增加。澳代硝基甲烷的盐和甲醛加成物，是制造杀菌剂的中间体，工业上分离漠代硝基甲烷盐是很不安全的，加成物中间体也须小心处置51O硝基甲烷与碳氢化合物、氧气硝基甲烷可对甲烷（或丙烷）与氧气和鼠气混合物的自发燃烧起促进剂作用。